Органическая химия Марча. Реакции, механизмы, строение : углубленный курс для университетов и химических вузов : в 4 т. Т. 1

ОРГАНИЧЕСКАЯ 
ХИМИЯ МАРЧА 

РЕАКЦИИ, МЕХАНИЗМЫ,  
СТРОЕНИЕ 

REACTIONS, MECHANISMS,
AND STRUCTURE

SEVENTH EDITION

Michael B. Smith
Professor of Chemistry

MARCH’S ADVANCED
ORGANIC 
CHEMISTRY

РЕАКЦИИ, МЕХАНИЗМЫ, 
СТРОЕНИЕ

М. СМИТ

ЛУЧШИЙ ЗАРУБЕЖНЫЙ УЧЕБНИК
ЛУЧШИЙ ЗАРУБЕЖНЫЙ УЧЕБНИК

В четырех томах
1

Перевод с английского под редакцией 
профессора, доктора хим. наук М. А. Юровской

УГЛУБЛЕННЫЙ КУРС ДЛЯ УНИВЕРСИТЕТОВ
И ХИМИЧЕСКИХ ВУЗОВ

Москва
Лаборатория знаний
2022

3-е издание, электронное

ОРГАНИЧЕСКАЯ 
ХИМИЯ 
МАРЧА

УДК 547(075.8)
ББК 24.2я73
С50

Смит М.
С50
Органическая химия Марча. Реакции, механизмы, строение : углубленный курс для университетов и химических
вузов : в 4 т. Т. 1 / М. Смит ; пер. с англ. — 3-е изд., электрон. — М. : Лаборатория знаний, 2022. — 544 с. — Систем.
требования: Adobe Reader XI ; экран 10". — Загл. с титул.
экрана. — Текст : электронный.
ISBN 978-5-00101-873-5 (Т. 1)
ISBN 978-5-00101-872-8
Новое издание известного учебника по органической химии
отражает последние достижения в теории и изучении механизмов
органических соединений. Широта охвата всех вопросов и литературы позволяет рассматривать эту книгу как энциклопедическое
издание по теоретической органической химии. В создании русскоязычной версии принимали участие опытные преподаватели
химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова.
В
т. 1
рассматриваются
вопросы
строения
органических
соединений,
даны
представления
о
кислотах
и
основаниях,
фотохимии, сонохимии и микроволновой химии, прослеживается
взаимосвязь структуры и реакционной способности.
Для студентов, аспирантов и научных работников химических
специальностей.
УДК 547(075.8)
ББК 24.2я73

Деривативное издание на основе печатного аналога: Органическая химия Марча. Реакции, механизмы, строение : углубленный
курс для университетов и химических вузов : в 4 т. Т. 1 / М. Смит ;
пер. с англ. — 2-е изд. — М. : Лаборатория знаний, 2020. — 458 с. :
ил. — ISBN 978-5-906828-13-2 (Т. 1); ISBN 978-5-906828-12-5.

В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений,
установленных техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать от нарушителя возмещения убытков или выплаты
компенсации

ISBN 978-5-00101-873-5 (Т. 1)
ISBN 978-5-00101-872-8

©
Copyright
2013 by John Wiley & Sons, Inc. All Rights
Reserved. Authorised translation from the
English language edition published by John
Wiley & Sons Limited. Responsibility for
the accuracy of the translation rests solely
with BKL Publishers and is not the
responsibility of John Wiley & Sons
Limited. No part of this book may be
reproduced in any form without the written
permission of the original copyright holder,
John Wiley & Sons Limited.

© Лаборатория знаний, 2020

Предисловие 
Предисловие 
к русскому изданию
к русскому изданию

В 1987– 1988 гг. в издательстве «Мир» вышел в свет перевод на русский 
язык третьего издания книги Дж. Марча «Органическая химия. Реакции, 
механизмы и структура: углубленный курс для университетов и химических 
вузов». Без преувеличения можно утверждать, что это уни кальное издание стало понастоящему настольной книгой для студентов, углуб ленно 
изуча ю щих органическую химию, и аспирантов, а также преподавателей 
и химиковоргаников. Эта книга широко использовалась не только как 
учебное пособие по практической и теоретической органической химии, 
но и как ценный справочник, содержащий обширную библиографию. Но 
годы шли…
Прошедшие 30 лет были ознаменованы стремительным прогрессом 
и огром ными успехами синтетической и теоретической органической 
химии, что служило стимулом к постоянному обновлению книги. После 
кон чины Дж. Марча его учениками и коллегами было подготовлено 
несколько новых изданий этого фундаментального научного труда, что 
вызывает глубочайшее уважение. 
Перевод на русский язык последнего, седьмого, английского издания 
и его публикация в издательстве «Лаборатория знаний» —  большой 
и долгожданный праздник для всех российских химиковоргаников. Это 
последнее издание книги включает в себя такие дости жения современ ной 
синтетической органической химии, как исполь зование микро вол но вого 
и ультразвукового облучения, не говоря уже об обновленной публикациями 
последних лет библио графии.
Замечательно, что изложение теоретического материала сопровождается 
литературными ссылками, в которых можно найти обоснования отказа 
от некоторых общепринятых механистических представлений, альтернативные и дискуссионные варианты. Такой подход создает эффект сопричастности читателя к решению сложных задач теоретической органической 
химии и существенно расширяет его кругозор, повышает научный 
уровень, что весьма ценно, если эта книга используется как ученик 
органической химии.  
Структура книги традиционно сохраняется от издания к изданию. Как 
и предыдущие, настоящее издание состоит из двух частей. Первая часть 
носит теоретический характер и содержит об щие сведения о природе 
химической связи, понятии ароматичности и аро ма тических системах, гиперконъюгации и таутомерии, стереохимии и кон формациях, молекулярной 
механике.  Особого внимания заслуживает глава о интермедиатах органических реакций, таких как карбокатионы, карбанионы,  свобод ные 

П Р Е Д И С Л О В И Е  К  Р У С С К О М У  И З Д А Н И Ю

радикалы, карбены и нитрены. Отдельная глава охватывает основополагающие све дения о механизмах органических реакций и методах их 
изучения. 
В книге достаточно полно отражены огромные успехи органической 
химии в теории и практике фотохимических реакций, реакций, протекающих с использованием ультразву кового и микроволнового облучения, 
в развитии методов получения ионных жидкостей и их применений, 
в разработке новых вариантов металлокомплексного и орга нического 
катализа и в других новых направлениях. Завершает первую часть книги рассмотрение понятий кислотности и основности органических соединений, а также влияния структуры субстратов и условий реакций на ход 
органических процессов.
Во второй части книги можно найти почти все типы органи ческих 
реакций, присущих конкретным классам соединений, причем на примере 
реаль ных, описанных в литературе процессов. Рассмотрены реакции 
нуклеофильного и электрофильного ароматического и алифа тического 
замещения и присоединения, перегруппировки, циклизации, процессы 
окисления и восстановления и многие другие. 
Книга содержит огромный литературный материал, обобщение которого стало возможным благодаря очень четкой и рациональной классификации. Очень важно, что, как и в более ранних, в насто ящем издании 
библиография была тщательно обновлена публи кациями последних лет.
К достоинствам книги относится последовательное использование номенклатуры ИЮПАК не только в названиях органических соединений, но 
и при клас сификации органических реакций. 
Книга содержит несколько очень полезных приложений. В приложении А даны реко мендации по пользованию химической литературой; 
в приложении Б —  классификация орга нических реакций по типам синтезированных соединений. Именной указатель реакций (приложение В), 
добавленный в русской версии издания, безусловно, будет удобен для 
всех интересующихся историей открытий и при поиске в справочниках по 
органической химии.
Высокий научный уровень книги, четкая классификация огромного 
литературного материала и его всеобъемлющий охват делают книгу не 
только уникальным справочным, но и блестящим учебным пособием.

Заведующий кафедрой органической химии
химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова,        
профессор В. Г. НЕНАЙДЕНКО
 

Предисловие
Предисловие

Органическая химия —  энергично развивающаяся научная дисциплина, тесно связанная с другими областями знаний. В предлагаемом 
читателю седьмом издании «March’s Advanced Organic Chemistry» нашли 
отражение последние достижения органической химии, как в новых, 
так и традиционных направлениях. Был пересмотрен каждый раздел 
предыдущего, шестого, издания, написаны новые главы. Обновлена 
цитированная литература и до бав лены ссылки на более чем 5500 новых 
статей, опубликованных после 2005 г. Многие рисунки молекулярных 
орбиталей в предыдущем издании были датированы 60ми годами 
прошлого столетия; теперь их сменили новые, выполненные в программе 
Spartan (Wavefunction, Inc). Структура седьмого издания не изменилась, 
основной целью было уделить внимание трем главным аспектам 
изучения органической химии: реакциям, механизмам и строению 
органических соединений. Некоторые специальные области органической 
химии, такие как терпены, углеводы, протеины, реагенты на основе 
металлоорганических соединений, стероиды, электрохимические реакции, 
комбинаторная химия, полимеризация и т.  п., рассмотрены в об щих 
чертах или вообще не включены в книгу. Этот учебник очень полезен для 
углубленного изучения предмета на первом году магистратуры. Хочется 
надеяться, что после прочтения той или иной главы студент (или аспирант) 
получит правильную мотивацию к дальнейшему подробному изучению 
темы и пожелает обратиться к нужным монографиям и статьям в научных 
журналах, процитированным в этом учебнике. Ведь надо признать, что 
рассмотреть и объяснить на понятном уровне сложные вопросы в одной 
книге, конечно же, не представляется возможным.
Изложение материала в этом учебнике основано на типах реакций, 
объяснение иллюстрируется большим количеством примеров конкретных 
орга нических реакций. При таком подходе часть II, посвященная механизмам реакций, была поделена на 10 глав (10–19), каждая относится к определенному типу реакций. В начале главы обязательно делается акцент 
на основных деталях механизма реакций этого типа, реакционной 
способности соединений, структурных особенностях и аспектах ориентации, а затем уже следуют пронумерованные разде лы с конкретными 
реакциями. Препаративные методы получения различных классов соединений (кетонов, нитрилов и т.  д.) можно найти в приложении Б. 
Строению органических соединений посвящены главы 1–5 (часть I), 
где обсуждаются такие важные темы, как природа образования химической 
связи, структуры молекул и стереохимические особенности органических 

П Р Е Д И С Л О В И Е

соединений. Этот материал обеспечивает необходимую основу для 
понима ния механиз мов реакций. В главах 6–7 обсуждаются механизмы 
трациционных и фотохимических реакций, а в главах 8 и 9 приводится 
информация о методах изучения механизмов реакций.
Номенклатура ИЮПАК, которая была использована Дж. Марчем 
еще в третьем издании, с тех пор постоянно дополняется новыми соединениями и реакциями. Все это учтено в новом, седьмом, издании. Приложение А познакомит читателя с общими литературными  источниками 
по органической химии, в том числе с научными журналами, где можно 
найти обзоры по интересующей теме. Однако для  углубленного изучения 
темы следует обратиться к тем источникам, которые цитированы 
непосредственно 
в 
соответствующем 
разделе. 
В 
этом 
отноше нии 
данная книга очень полезна. В ней приведены более 20 000 ссылок на 
оригинальные статьи, даются указания на вторичные лите ратурные 
источники, включая обзо ры, книги и монографии. Приложение A также 
содержит краткое руко водство по использованию компьютерных баз 
данных (Reaxys® и SciFinder®).
Несмотря на то что эта книга в основном рассчитана на магистерский 
и аспирантский уровни подготовки, в ней можно почерпнуть полезные 
сведения для курса бакалавриата, но только после завершения годичного 
базового курса (также очень рекомендуется перед этим изучить курс по 
физической химии). По моему опыту, студенты, закончившие первый 
год обучения органической химии, часто имеют смутные представления 
о предмете, и им бывает полезно увидеть уже известный материал в другом 
изложении. В том случае, когда эта книга используется в качестве учебника 
по органической химии, целесообразно хорошо изучить материал первых 
девяти глав, особенно главы 1, 2, 4, 6 и 8.
Студенты, готовящиеся к экзаменам, и практикующие химикиорганики найдут во второй части всеобъемлющие обзоры о механизмах 
и областях применения огромного числа реакций.
Любой, кто пишет книги, подобные этой, сталкивается с вопросом, 
какие единицы измерения величин использовать. Соглас но рекомендациям 
ИЮПАК, во многих журналах энергия обязательно должна быть указана 
в джоулях. Однако химикиорганики, публикующиеся в американских 
журналах, используют в качестве единиц измерения энергии преимущественно калории. У меня вошло в практику представлять фактически все 
значения энергии и в калориях, и в джоулях. Несмотря на то что ИЮПАК 
не рекомендует использовать ангстрем (Å), почти вся мировая научная 
литература (журналы по органической химии или по кристаллографии) 
используют ангстремы и лишь некоторые —  пикометры. Я использовал 
и продолжаю использовать в качестве единиц измерения длин связей 
только ангстремы. 
Разрешите еще раз выразить благодарность тем химикам, вклад 
которых был отмечен профессором Марчем при публикации первых 
четырех изданий. Я благодарю за оказанную коллегамиорганиками помощь при подготовке 5 и 6го изданий. Выражаю благодарность 
Лу Аллинжеру за указанные им недочеты в разъяснении темы гиперконъ

П Р Е Д И С Л О В И Е  
9

югации и за помощь в написании нового раздела. Благодарю Уоррена Хере 
и Шона Олингера из Wavefunction, Inc., Irvin, CA (www. wavefun. com) за 
предоставление программы Spartan 10 Macintosh (v.1.0.1), которая позволяет 
создавать иллюстрации моделей отдельных молекул и интермедиатов. Все 
структуры и рисунки в этой книге выполнены в редакторе ChemDraw® 
Ultra 11.0.1. (350440), любезно предоставленной CambridgeSoft Corporation, 
Cambridge, MA (www.cambridgesoft.com). Выра жаю благодарность Адриану 
Шеллу (Elsevier) за содействие в подго товке материалов в программе 
Reaxys, обсуждаемой в приложении А, и всем читателям, которые 
оставили ком ментарии или указали на опечатки и ошиб ки в 6м издании, 
что было учтено в 7м издании. Особую благодарность хочу выразить 
междисциплинарному отделу издательства John Wiley & Sons и лично 
Джонатану Роза. Отдельное почтение выражаю редак торам Кристине 
Парриш и Аманде Аманулла (Wiley) за их блестящую работу в процессе 
превращения рукописи в готовую книгу, Санчари Сил из Thomson Digital, 
а также Джанетт Штифель. Конечно же, я всегда с огромным почтением 
вспоминаю профессора Джерри Марча —  ведь на основе его труда удалось 
выпустить это новое издание. Я учился по книге Джерри еще будучи 
студентом и для меня большая честь продолжать эту традицию. 
В заключение хочу поблагодарить свою жену Сару за ее терпение 
и понимание. Я также благодарю сына Стивена за его поддержку. Без 
их помощи эта работа была бы невозможна. 

МАЙКЛ  Б. СМИТ 

май, 2012

Биографическая 
Биографическая 
заметка
заметка

Майкл Б. Смит родился в Детройте, штат Мичиган, в 1946 г. Через 10 лет 
его семья переехала в Мэдисон Хайтс, штат Вирджиния, где он окончил 
школу и учился в Феррумколледже, а позже перевелся в Политехнический 
институт Вирд жи нии и окончил его со степенью бакалавра по химии 
в 1969 г. После трех летней стажировки в качестве химикааналитика в компаниях Newport News Shipbuilding и Dry Dock Co. (Tenneco) 
в городе НьюпортНьюс поступил в аспирантуру в Университет Пердью, 
где выполнил научную работу под руководством профессора Джозефа 
Волински, и в 1977 г. защитил кандидатскую диссертацию. Затем работал 
год в Институте исследования рака Аризонского государственного 
университета в группе профессора Джорд жа Р. Петтита и еще год — 
в Массачу сетском технологическом институте в группе профессора Сидни 
Хетч. Год 1979 —  начало его профессиональной карь еры. 
Профессор Смит —  автор 20 книг и более 90 исследовательских статей. 
Среди них 5е и 6е издания расширенного курса органической химии 
Марча [March’s Advanced Organic Chemistry, Wiley], т. 6– 12 сборника 
методик [Compendium of Organic Synthetic Methods, Wiley], 2е изда ние 
курса по органической химии [Organic Chemistry a Two Semester Course, 
HarperCollins], 3е издание сборника синтезов по органической химии 
[Organic Synthesis, Elsevier], а также учебник для бакалавров [Organic 
Chemistry: An AcidBase Approach].
До недавнего времени научная работа профессора Смита вклю чала 
в себя синтез и установление строения биологически активных липи дов, 
выделенных из патогенных бактерий Porphyromonas gingivalis, «виновных» 
в возникновении рассеянного склероза. Кроме того, про фессор Смит углубленно занимался синтезом красителей, которые могут исполь зоваться 
в качестве биологических маркеров для обнаружения опухолей, а также 
получением противораковых алкалоидов. 
До выхода на заслуженный отдых в 2017 г. профессор Смит работал 
на химическом факультете университета Коннектикута.