Мир нефтепродуктов, 2023, № 6
научно-технический журнал
Покупка
Новинка
Тематика:
Химическая промышленность
Издательство:
Профессия
Наименование: Мир нефтепродуктов
Год издания: 2023
Кол-во страниц: 66
Дополнительно
Вид издания:
Журнал
Уровень образования:
Дополнительное профессиональное образование
Артикул: 855487.0001.99
Тематика:
ББК:
УДК:
ОКСО:
- 18.00.00: ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ
- 21.00.00: ПРИКЛАДНАЯ ГЕОЛОГИЯ, ГОРНОЕ ДЕЛО, НЕФТЕГАЗОВОЕ ДЕЛО И ГЕОДЕЗИЯ
ГРНТИ:
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов
мир нефтепродуктов №6 2023 Учредитель Воскресенская Кристиана Александровна Журнал зарегистрирован Государственным комитетом Российской Федерации по печати – свидетельство № 018580 от 5 марта 1999 г. Издатель © ООО ЦОП «Профессия» Генеральный директор Огай А. И. Шеф-редактор Воскресенская К. А. Помощник шеф-редактора Безель М. Г. Компьютерная верстка издательства Периодичность выпуска журнала 6 номеров в год Контакты 190031, Российская Федерация, Санкт-Петербург, Спасский пер., д. 2/44 e-mail: info@neftemir.ru Цена журнала – свободная Материалы, поступившие в редакцию, подлежат обязательному рецензированию Заявленный тираж 1000 экз. © ЦОП «Профессия», 2020. Все права защищены. Никакая часть издания не может быть воспроизведена в какой бы то ни было форме без письменного разрешения владельцев авторских прав. Оформление, перевод: © ЦОП «Профессия», 2023 Founder Voskresenskaia Kristiana Aleksandrovna Journal registered in the State Committee of the Russian Federation for Press – Certificate No. 018580 of March 5, 1999. Publisher EPC "Professiya" CEO Ogay A. I. Chief editor Voskresenskaia K. A. Chief editor assistant Bezel M. G. Computer page makeup by publishing house Frequency: monthly issues, 6 volumes per year Contacts 190031, Russian Federation, St. Petersburg, Spasskii per. 2/44 e-mail: info@neftemir.ru © EPC "Professiya", 2020. All rights reserved (including those of translation into other languages). No part of this issue may be reproduced in any form by photoprinting, microfilm or any other means – nor transmitted or translated into a machine language without written permission from the publishers. Registered names, trademarks, etc. used in this magazine, even when not specifically marked as such, are not to be considered unprotected by law. Design, translation © EPC "Professiya", 2023 Scientific and technical journal ''world of petroleum products'' Научно-технический журнал «МИР НЕФТЕПРОДУКТОВ» Журнал по решению ВАК Минобрнауки России включен в «Перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертаций на соискание ученых степеней кандидата и доктора наук». Журнал включен в Российский индекс научного цитирования.
w w w . n e f t e m i r. r u СОДЕРЖАНИЕ ГЛАВНЫЙ РЕДАКТОР Капустин В. М. – д-р техн. наук, профессор, РГУ нефти и газа (НИУ) им. И. М. Губкина, Москва, Россия РЕДАКЦИОННЫЙ СОВЕТ Караханов Э. А. – д-р хим. наук, профессор, МГУ им. М. В. Ломоносова, Москва, Россия РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ Башкирцева Н. Ю. – д-р техн. наук, профессор, Казанский национальный исследовательский технологический университет, Казань, Россия Винокуров В. А. – д-р хим. наук, РГУ нефти и газа (НИУ) им. И. М. Губкина, Москва, Россия Гришин Н. Н. – д-р техн. наук, профессор, 25-й ГосНИИ химмотологии МО РФ, Москва, Россия Егазарьянц С. В. – д-р хим. наук, МГУ им. М. В. Ломоносова, Москва, Россия Ершов М. А. – доктор наук, генеральный директор Центра мониторинга новых технологий, Москва, Россия Золотов В. А. – д-р техн. наук, профессор, 25-й ГосНИИ химмотологии МО РФ, Москва, Россия Локтев А. С. – д-р хим. наук,РГУ нефти и газа (НИУ) им. И. М. Губкина, Москва, Россия Лысенко С. В. – д-р хим. наук, МГУ им. М. В. Ломоносова, Москва, Россия Максимов А. Л. – член-корреспондент РАН, д-р хим. наук, ИНХС им. А. В. Топчиева РАН, Москва Митусова Т. Н. – д-р техн. наук, профессор, АО «ВНИИ НП», Москва, Россия Рудяк К. Б. – д-р техн. наук, профессор, генеральный директор ООО «РН-ЦИР», Москва, Россия Серёгин Е. П. – д-р техн. наук, 25-й ГосНИИ химмотологии МО РФ, Москва, Россия Соловьянов А. А. – д-р хим. наук, профессор, ВНИИ «Экология», Москва, Россия Спиркин В. Г. – д-р техн. наук, профессор, РГУ нефти и газа (НИУ) им. И. М. Губкина, Москва, Россия У Вэй – профессор, Институт химии, химической технологии и материаловедения Хэйлунцзянского университета, Харбин, КНР Цветков О. Н. – д-р техн. наук, ИНХС им. А. В. Топчиева РАН, Москва, Россия Чернышева Е. А. – канд. хим. наук, РГУ нефти и газа (НИУ) им. И. М. Губкина, Москва, Россия Чудиновских А. Л. – д-р техн. наук, генеральный директор АО фирма «НАМИ-ХИМ», Москва, Россия Ярославов А. А. – д-р хим. наук, член-корреспондент РАН, МГУ им. М. В. Ломоносова, Москва, Россия Хорошева С. А., Сальников В. А., Баянов В. А., Пимерзин А. А., Голубев И. С., Дик П. П., Казаков М. О., Носков А. С., Клейменов А. В. Оценка влияния компонентов катализаторов гидрокрекинга вакуумного газойля на их активность и селективность Лаврова А. С., Бессонов В. В., Бородин Е. В., Головачев В. А., Дронов С. В., Нечаев В. А., Петин А. А., Плехно Н. Н. Влияние термообработки тяжелого газойля каталитического крекинга на качество полученного кокса Колычев Е. Л., Овчинников К. А., Сулимов А. В. Недавние успехи в области кобальт-катализируемого карбонилирования алкенов Александренков И. С., Коровченко П. А., Заикин М. А., Овчинников К. А. Отечественный способ каталитической переработки бензиновых фракций на НПЗ Чудакова М. В., Попов М. В., Коровченко П. А., Кудинов И. В. Получение водорода и углерода разложением метана с использованием плазмы и расплава металлов Бородин Е. В., Лаврова А. С., Головачев В. А., Петин А. А., Бессонов В. В., Ведерников О. С. Влияние рециркуляции в процессе замедленного коксования при производстве игольчатого кокса Ершов М. А., Климов Н. А., Савеленко В. Д., Буров Н. А., Махова У. A., Вихрицкая А. О., Подлеснова Е. В., Овчинников К. А., Клейменов А. В. Обзор отечественного и мирового рынка и технологий авиационных бензинов Колычев Е. Л., Сулимов А. В., Захаров И. В., Кузнецова Ю. С. Обзор технологий получения уксусной кислоты Какаев Н. А., Байбакова О. В., Колган Н. Р. Перспективы производства микробного белка из природного газа Чудакова М. В., Коровченко П. А., Попов М. В., Никулин М. В., Кудинов И. В., Долгих В. Д., Пенцак Е. О., Баннов А. Г., Федоров Ю. В., Пименов А. А., Клейменов А. В., Ведерников О. С. Получение водорода термическим разложением метана в различных жидкометаллических средах 4 10 15 20 25 30 36 49 56 60
мир нефтепродуктов №6 2023 CONTENTS EDITOR-IN-CHIEF Prof. V. M. Kapustin – Gubkin Russian State University of Oil and Gas (National Research University), Moscow, Russia EDITORIAL COUNCIL Prof. E. A. Karakhanov – Lomonosov Moscow State University, Moscow, Russia EDITORIAL BOARD Prof. N. Yu. Bashkirceva – Kazan National Research Technological University, Kazan, Russia E. A. Chernishova – Gubkin Russian State University of Oil and Gas (National Research University), Moscow, Russia A. L. Chudinovskikh – Firm Nami-Chim Ltd, Moscow, Russia S. V. Egazar’yants – Lomonosov Moscow State University, Moscow, Russia M. A. Ershov – New Technologies Watch Center, CEO, Moscow, Russia N. N. Grishin – 25th State Research Institute of MD of Russian Federation, Moscow, Russia Prof. A. S. Loktev – Gubkin Russian State University of Oil and Gas (National Research University), Moscow, Russia Prof. S. V. Lysenko – Lomonosov Moscow State University, Moscow, Russia Prof. RAS A. K. Maksimov – A. V. Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, RAS, Moscow, Russia Prof. T. N. Mitusova – All-Russian Research Institute of Oil Refining, Moscow, Russia Prof. K. B. Rudyak – RN-CIR, CEO, Moscow, Russia Prof. E. P. Seregin – 25th State Research Institute of MD of Russian Federation, Moscow, Russia Prof. A. A. Solov’yanov – All-Russian Research Institute of Ecology, Moscow, Russia V. G. Spirkin – Gubkin Russian State University of Oil and Gas (National Research University), Moscow, Russia O. N. Tsvetkov – A. V. Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, RAS, Moscow, Russia V. A. Vinokurov – Gubkin Russian State University of Oil and Gas (National Research University), Moscow, Russia Prof. Wu Wei – Institute of Chemistry, Chemistry technology and Materials Science, Heilongjiang University, People’s Republic of China Prof. A. A. Yaroslavov – Lomonosov Moscow State University, Moscow, Russia Prof. V. A. Zolotov – 25th State Research Institute of Chemmotology of MD of the Russian Federation, Moscow, Russia Khorosheva S. A., Salnikov V. A., Bayanov V. A., Pimerzin A. A., Golubev I. S., Dik P. P., Kazakov M. O., Noskov A. S., Kleymenov A. V. Impact Assessment of Components on Activity and Selectivity of Hydrocracking Catalysts for Vacuum Gas Oil Lavrova A. S., Bessonov V. V., Borodin E. V., Golovachev V. A., Dronov S. V., Nechaev V. A., Petin A. A., Plekhno N. N. Influence of Heat Treatment of Heavy Catalytic Cracking Gasoil on the Quality of Coke Kolychev E. L., Ovchinnikov K. A., Sulimov A. V. Recent Advances in Cobalt-Catalyzed Alkene Carbonylation Aleksandrenkov I. S., Korovchenko P. A., Zaikin M. A., Ovchinnikov K. A. Domestic Method of Catalytic Processing of Gasoline Fractions at Refineries Chudakova M. V., Popov M. V., Korovchenko P. A., Kudinov I. V. Hydrogen and Carbon Production by Methane Decomposition Using Plasma and Molten Metal Borodin E. V., Lavrova A. S., Golovachev V. A., Petin A. A., Bessonov V. V., Vedernikov O. S. Influence of Recirculation in the Delayed Coking Process in Needle Coke Production Ershov M. A., Klimov N. A., Savelenko V. D., Burov N. A., Makhova U. A., Vihritskaya A. O., Podlesnova E. V., Ovchinnikov K. A., Kleymenov A. V. Review of Domestic and Global Aviation Gasoline Market and Technologies Kolychev E. L., Sulimov A. V., Zakharov I. V., Kuznetsova Yu. S. Acetic Acid Production Routes Kakaev N. A., Baybakova O. V., Kolgan N. R. Prospects for the Production of Microbial Protein from Natural Gas Chudakova M. V., Korovchenko P. A., Popov M. V., Nikulin M. V., Kudinov I. V., Dolgikh V. D., Pentsak E. O., Bannov A. G., Fedorov Yu. V., Pimenov А. А., Kleymenov А. V., Vedernikov О. S. Hydrogen Production by Thermal Decomposition of Methane in Various Liquid Metal Media 4 10 15 20 25 30 36 49 56 60
w w w . n e f t e m i r. r u Хорошева С. А.1; Сальников В. А.1, канд. хим. наук; Баянов В. А.1, канд. хим. наук; Пимерзин А. А.1, канд. хим. наук; Голубев И. С.2; Дик П. П.2, канд. хим. наук; Казаков М. О.2, канд. хим. наук; Носков А. С.2, д-р техн. наук; Клейменов А. В.3, д-р техн. наук (1 ООО «Газпромнефть — Промышленные инновации», Санкт-Петербург; 2 Институт катализа им. Г. К. Борескова СО РАН, Новосибирск; 3 ПАО «Газпром нефть», Санкт-Петербург) E-mail: Khorosheva.SAn@gazprom-neft.ru ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ КОМПОНЕНТОВ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРОКРЕКИНГА ВАКУУМНОГО ГАЗОЙЛЯ НА ИХ АКТИВНОСТЬ И СЕЛЕКТИВНОСТЬ Ключевые слова: катализаторы гидрокрекинга, цеолит Y, аморфный алюмосиликат, псевдобемит. Сырьевые компоненты катализаторов гидрокрекинга — такие как цеолит, аморфный алюмосиликат и псевдобемит — в РФ производятся по техническим условиям или внутренним стандартам предприятий. При этом продукция различных торговых марок может существенно различаться по своим характеристикам и иметь широкие диапазоны нормируемых ключевых параметров. Цель настоящего исследования — выявление и оценка влияния параметров сырьевых компонентов (аморфный алюмосиликат и цеолит Y) на активность и селективность катализаторов гидрокрекинга. Приготовление носителей осуществлялось влажным смешением порошков псевдобемита, полученного регидратацией термически обработанного гиббсита, аморфного алюмосиликата и образцов цеолитов Y с последующей экструзией. Сухие экструдаты пропитывались по влагоемкости раствором органометаллических комплексов никеля и вольфрама. Компоненты носителя анализировали методами ИСП-АЭС, низкотемпературной адсорбции азота, ТПД-NH3, ПЭМВР. Установлено, что изменение кислотности аморфного алюмосиликата в составе комплексного носителя (цеолит, аморфный алюмосиликат, γ-Al2O3) не оказывает существенного влияния на активность и селективность катализаторов гидрокрекинга. Также выявлено, что повышенное содержание натрия в цеолите Y приводит к снижению активности катализатора. УДК 665.642.26 + 665.64.097.3 DOI: 10.32758/2782-3040-2023-0-6-4-10 Введение Гидрокрекинг (ГК) — эффективный и гибкий каталитический процесс, применяемый для получения продуктов с более низкими температурами кипения относительно исходного сырья. Этот процесс глубокой переработки нефти позволяет вовлекать в переработку сырье — от прямогонного вакуумного газойля (ВГО) и газойля каталитического крекинга до деасфальтизированных остатков — с получением широкого ассортимента «светлых» продуктов с высокой добавленной стоимостью, в том числе моторного топлива, соответствующего современным требованиям. Гибкость процесса обеспечивается варьированием температуры, объемной скорости подачи сырья и схемой рециркуляции непревращенного остатка, что позволяет направить процесс на преимущественное получение определенного продукта — селективно повышать выходы бензиновой, керосиновой и дизельной фракций [1]. Катализаторы ГК имеют бифункциональную природу и представляют собой носитель на основе композиции из цеолита Y или аморфного алюмосиликата (АСА) и алюмооксидного связующего, пропитанный растворами активной фазы на основе сложных органометаллических комплексов никеля, вольфрама и/или молибдена. За гидрирующе-дегидрирующую функцию готового катализатора, как правило, отвечают сульфиды MoS2 или WS2, промотированные сульфидом никеля, а за крекирующую функцию — аморфные или кристаллические алюмосиликаты [2]. Свойства получаемых продуктов во многом зависят и от конструкции реактора [3]. На нефтеперерабатывающих заводах применяют одноступенчатые и двухступенчатые установки ГК. Двухступенчатые установки сложны в изготовлении и значительно дороже в эксплуатации, чем одноступенчатые, но позволяют достигать более высокой конверсии сырья и выхода целевых продуктов. На второй стадии
мир нефтепродуктов №6 2023 в сырье нет серо- и азотсодержащих соединений, поэтому температуры процесса могут быть снижены на 35–40 °C по сравнению с первой стадией [4]. В России в настоящее время в эксплуатации находится около семи установок ГК с неподвижным слоем катализатора. Кроме того, их строительство продолжается, в связи с чем к 2025 г. ожидается рост потребления катализаторов ГК до 3000 т в год. Компании «Газпром нефть» и «Газпромнефть — Промышленные инновации» совместно c Институтом катализа им. Г. К. Борескова СО РАН разработали технологии производства катализаторов ГК ВГО, предназначенных для проведения процесса в мягких и жестких условиях, в одно- и двустадийном режиме [5, 6]. Например, разработанные катализаторы первой стадии ГК ВГО не уступают по активности и превышают на 1,7–1,8 % по селективности к средним дистиллятам (СД) импортный аналог в зоне рабочих конверсий сырья (рис. 1). Влияние на активность и селективность катализаторов в реакциях крекинга оказывают характеристики кислотного компонента катализатора — АСА и цеолита Y. Существует множество методик синтеза АСА, различающихся технологическими параметрами синтеза, отмывки и термообработки, типом применяемых прекурсоров и силикатным модулем получаемого продукта [7]. Кислотность поверхности алюмосиликатов при близких текстурных характеристиках может существенно различаться в зависимости от применяемой методики получения. При этом, поскольку сила и концентрация кислотных центров в цеолите Y больше, чем в аморфных алюмосиликатах, активность цеолитсодержащих катализаторов ГК выше, чем катализаторов на основе АСА, однако их селективность по отношению к дизельной фракции ниже. Для достижения баланса между активностью и селективностью могут применяться катализаторы, содержащие различные комбинации цеолита и АСА [8–10]. В большинстве случаев сырьевые компоненты носителей катализаторов производятся по ТУ или внутренним стандартам предприятий, в результате чего продукция различных торговых марок может существенно различаться по своим характеристикам и иметь широкие диапазоны нормируемых ключевых параметров. Цель настоящего исследования — выявление и оценка влияния параметров сырьевых компонентов на активность и селективность катализаторов ГК. Методика проведения эксперимента Приготовление носителя и катализатора. Приготовление носителей осуществляли влажным смешением порошков псевдобемита (ПБ), образцов АСА и цеолитов с последующей экструзией. Экструдированный носитель сушили при 110 °С до прекращения потери массы. Высушенный носитель прокаливали 3 ч при 550 °С в токе воздуха. Носитель пропитывали по влагоемкости раствором органометаллических комплексов никеля и вольфрама. Затем гранулы высушивали при 120 °С в течение 4 ч. Пропитанные и высушенные гранулы прокаливали при 500 °С в течение 4 ч в токе воздуха. Химический анализ. Элементный анализ выполнен методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-АЭС) на приборе Optima 4300DV Perkin Elmer. Термопрограммируемая десорбция аммиака (ТПД NH3). Измерения ТПД аммиака проводили на приборе ChemBET Pulsar TPR/TPD (Q Quantachrome Instruments, США), оснащенном детектором по теплопроводности. Навеску образца массой 100 мг с размером фракции 0,25–0,50 мм помещали в кварцевую U-образную трубку. Для удаления влаги образец продували гелием с расходом 20 см3/мин при нагревании до 630 °C со скоростью 20 °C/мин и выдерживали при этой температуре в течение 30 мин, после чего охлаждали до 100 °C и продували в течение 15 мин аммиаком с расходом 20 см3/мин. Далее в целях удаления физически адсорбированного аммиака образец при температуре 100 °C продували гелием с расходом 20 см3/мин в течение 30 мин, а затем нагревали со скоростью 10 °C/мин до 630 °C в токе гелия с расходом 20 см3/мин и выдерживали при этой температуре в течение 30 мин. Текстурные свойства. Текстурные свойства цеолитов определяли методом низкотемпературной адсорбции азота на приборе Quadrasorb evo QDS-30, Station 2. Рис. 1. Зависимости эксплуатационных характеристик разработанного и импортного катализатора первой стадии ГК
w w w . n e f t e m i r. r u Площади поверхности рассчитывали методом BET (Брунауэра — Эммета — Теллера) по количеству поглощенного азота при относительных давлениях, которые варьировались от 0,05 до 0,30. Общий объем пор был определен из количества азота, адсорбированного при относительном давлении, близком к единице (P / P0 = 0,995), при допущении, что все доступные поры были заполнены конденсированным азотом. Для определения объема микропор использовали метод t-графика, мезо- и макропор диаметром до 230 нм — метод BJH (Баррета — Джойнера — Халенды). Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения (ПЭМВР). Изображения просвечивающей электронной микроскопии были получены на электронном микроскопе HRTEM JEM-2010 (JEOL, Япония) разрешением по решетке 0,14 нм при ускоряющем напряжении 200 кВ. Образцы для исследования готовили на перфорированной углеродной пленке, помещенной на медную сетку. Каталитические испытания. В изотермическую зону реактора загружали катализатор ГК в количестве 10 см3. Реактор подсоединяли к лабораторному стенду и при заданных условиях осуществляли сушку, смачивание и сульфидирование катализатора. Процесс ГК проводили при температурах 400, 395, 390 и 385 °C, давлении 16,0 МПа, объемной скорости подачи гидроочищенного сырья 1,6 ч–1, соотношении водород/сырье 1600 м3 при н. у./м3. Для имитации условий первой стадии ГК в качестве сырья использовали гидроочищенный прямогонный ВГО (табл. 1). В ходе испытаний отбирали жидкие и газообразные пробы. Жидкие пробы анализировали методом имитированной дистилляции, а также определяли в них содержание серы и азота. В газообразных пробах определяли содержание газов C1…C4 и пресс-дистиллята. Рис. 2. Кривые ТПД NH3 для полученных АСА Таблица 1 Характеристики сырья для проведения испытаний Сырье ГО ВГО + S + N Фракционный состав*, °C: 5,0 % 10,0 % 30,0 % 50,0 % 70,0 % 90,0 % 99,5 % 221 288 377 413 447 498 566 Содержание S, ppm 9808 Содержание N, ppm 1431 Плотность при 20 °C, г/см3 0,8738 Кинематическая вязкость при 40 °С, мм2/с 20,30 Кинематическая вязкость при 100 °С, мм2/с 4,15 Групповой состав: парафино-нафтеновые углеводороды**, %масс. ароматические и полярные углеводороды**, %масс. 73,5 26,5 * По ASTM D7213. ** По ASTM D7419-07. По результатам анализа жидких и газообразных проб рассчитывали выход H2S, NH3, углеводородного газа (C1…C4), нафты (НК…150 °C), керосина (150–240 °C), дизельного топлива (180–360 °C), средних дистиллятов (150–360 °С) и непревращенного остатка (360+ °C). Обсуждение результатов Влияние кислотности и метода синтеза АСА. На рис. 2 и в табл. 2 представлены физико-химические характеристики АСА, полученных на собственном производстве в ООО «Газпромнефть — Каталитические системы» из одинаковых прекурсоров: растворов сульфата алюминия и жидкого стекла. Образцы отличаются способом осаждения и соотношением Si/Al. Первая серия представлена алюмосиликатами двухпоточного соосаждения (метод 1), вторая — алюмосиликатами, полученными активацией предварительно осажденного аморфного гидроксида алюминия растворами жидкого стекла (метод 2).
мир нефтепродуктов №6 2023 были приготовлены цеолитсодержащие катализаторы первой стадии. В качестве связующего компонента носителя был выбран ПБ, полученный регидратацией термически обработанного гиббсита. Данная технология, несмотря на меньшее распространение по сравнению с методом переосаждения, обладает экологическими и экономическими преимуществами, а также позволяет получать продукт высокого и стабильного качества [12, 13]. Результаты каталитических испытаний приведены в табл. 3. Параметры работы катализаторов ГК-1 и ГК-2 на опытных носителях достаточно близки; их активность в пределах погрешности одинакова, несмотря на разницу в кислотности и текстуре АСА. Влияние характеристик цеолита Y. Наибольшая сложность в замене компонентов носителя — подбор цеолита Y. Были проанализированы три образца коммерчески доступных в РФ цеолитов Y (табл. 4). Они близки по характеристикам, однако при равном параметре элементарной ячейки Y-1 и Y-2 последний имеет несколько больший модуль (мольное отношение SiO2 к Al2O3), что может говорить о присутствии внерешеточных соединений алюминия. Такие соединения могут блокировать транспортные мезопоры в решетке цеолита, которые необходимы для облегчения диффузии углеводородной молекулы и предотвращения вторичного крекинга [14, 15]. Повышенное содержание Na2O в составе Y-2 может отразиться на стабильности работы катализатора. Данные образцы также имеют в составе повышенное содержание железа, которое может блокировать сильные кислотные центры цеолита и увеличить скорость коксообразования на катализаторе [16]. Образец Y-3 имеет меньшую общую концентрацию кислотных центров, чем Y-1 и Y-2. Концентрации кислотных центров для Y-1 и Y-2 находятся в рамках погрешности метода. Таблица 2 Физико-химические свойства образцов АСА Показатель Образец Метод 1 Метод 2 АСА 1 АСА 2 АСА 3 АСА 4 Силикатный модуль Si/Al 4 2,9 0,9 1,4 Удельная площадь поверхности, м2/г 347 315 491 479 Общий объем пор, см3/г 0,4–0,5 1,1–1,3 Средний диаметр пор, нм 4–6 9–11 Общая кислотность по ТПД NH3 мкмоль/г 760 1120 1620 1290 Таблица 3 Параметры работы катализаторов ГК при конверсии 55 % Катализатор Состав Т, °C Селективность к СД, % ГК-1 АСА-3, цеолит Y, ПБ 386 72,9 ГК-2 АСА-4, цеолит Y, ПБ 387 73,3 ГК-3 АСА, цеолит Y-1, ПБ 383 72,5 ГК-4 АСА, цеолит Y-2, ПБ 388 72,9 ГК-5 АСА, цеолит Y-3, ПБ 388 72,5 В данном случае при любом способе синтеза АСА наблюдается линейная зависимость между мольным отношением Si/Al и значением общей кислотности. На рис. 3 представлены кривые распределения пор для образцов АСА. Образцы АСА 3 и 4 характеризуются значительным общим объемом и средним диаметром пор по сравнению с образцами АСА 1 и 2:1,1…1,3 см3/г и 9–11 нм против 0,4–0,5 см3/г и 4–6 нм соответственно. Обе методики получения АСА позволяют варьировать модуль Si/Al в достаточно широких пределах. Синтез по методу активации свежеосажденного аморфного гидроксида алюминия дает возможность получать алюмосиликаты с бóльшим объемом пор, что наиболее предпочтительно с точки зрения снятия диффузионных ограничений реакций ГК, которые возникают вследствие размера крупных молекул углеводородов, входящих в состав ВГО [11]. Для оценки влияния кислотности АСА на активность и селективность в реакциях ГК ВГО на основе полученных широкопористых образцов АСА 3 и 4 Рис. 3. Кривые распределения пор по размеру для полученных АСА