Журнал неорганической химии, 2024, № 10

Российская академия наук
ЖУРНАЛ
НЕОРГАНИЧЕСКОЙ  
ХИМИИ
Том 69    № 10    2024    Октябрь
Основан в январе 1956 г.
Выходит 12 раз в год  
ISSN: 0044-457X
Журнал издается под руководством  
Отделения химии и наук о материалах РАН
Главный редактор  
Н. Т. Кузнецов
Институт общей и неорганической химии  
им. Н.С. Курнакова РАН, Москва
Заместитель главного редактора 
 
 
Ответственный секретарь  
                К. Ю. Жижин  
 
 
             Е. П. Симоненко
Редакционная коллегия:
А.В. Агафонов, Е.В. Антипов, М.Б. Бабанлы (Азербайджан),  
В.В. Болдырев, К.С. Гавричев, Ю.Г. Горбунова, И.Л. Еременко,  
В.К. Иванов, В.М. Иевлев, В.Ю. Кукушкин, В. Линерт (Австрия),
Н.Ф. Степанов, В.Л. Столярова, В.П. Федин, А.Ю. Цивадзе,  
А.В. Шевельков, М. Шеер (Германия), В.Ф. Шульгин
Заведующая редакцией Е.В. Манахова
Адрес редакции: 119071, Москва, Ленинский проспект, 31,
Институт общей и неорганической химии  
им. Н.С. Курнакова РАН,
e-mail: rusjinorgchem@yandex.ru
Москва
ФГБУ «Издательство «Наука»
© Российская академия наук, 2024
© Редколлегия журнала “Журнала неорганической  
     химии” (составитель), 2024

СОДЕРЖАНИЕ
Том 69, номер 10, 2024
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Реакция иминоацилирования иодоанилина анионом [2-B10H9NCCH3]– – путь к получению новых 
борсодержащих синтонов
А. П. Жданов, А. В. Нелюбин, Н. А. Селиванов, А. Ю. Быков, А. С. Кубасов, И. Н. Клюкин, К. Ю. Жижин, 
Н. Т. Кузнецов 
1355
Новый метод получения производных клозо-боратных анионов на основе ацетилацетона 
[BnHn–1NH=C(R)C(C(OH)CH3)C(O)CH3]–, где n = 10, 12, R = Me, Et
А. В. Нелюбин, Н. А. Селиванов, А. Ю. Быков, А. С. Кубасов, И. Н. Клюкин, А. П. Жданов, К. Ю. Жижин, 
Н. Т. Кузнецов 
1362
Синтез, оптические и электрические свойства высокоэнтропийного ниобата 
(Mg0.2Cu0.2Ni0.2Co0.2Zn0.2)Nb2O6 со структурой колумбита
М. C. Королева, В. C. Максимов, И. В. Пийр 
1368
Равновесия твердое тело–пар в условиях десольватации твердых растворов. Топологический изоморфизм 
с диаграммами полиморфных превращений твердых растворов
Н. А. Чарыков, В. В. Кузнецов, А. В. Румянцев, В. А. Кескинов, Н. А. Куленова, К. Н. Семенов, 
М. В. Чарыкова, В. П. Герман 
1375
КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Смешанные лактаты иттрия и диспрозия как первый пример твердых растворов органических каркасов 
редкоземельных элементов, образованных за счет водородных связей
М. В. Голикова, А. Д. Япрынцев, М. А. Теплоногов, К. А. Бабешкин, Н. Н. Ефимов, А. Е. Баранчиков, 
В. К. Иванов 
1391
Влияние природы центрального атома на основность комплексов окта(3,5-ди-трет-бутилфенокси)
фталоцианина
Е. Н. Овченкова, Т. Н. Ломова 
1405
Координационные соединения иттрия(III) с карбамидом и диметилацетамидом: состав, строение, 
термическое разложение
Е. К. Беттельс, М. С. Полухин, И. А. Караваев, Е. В. Савинкина, Г. А. Бузанов, 
А. С. Кубасов, В. М. Ретивов 
1413
ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Теплоемкость и магнитные свойства PrMgAl11O19
П. Г. Гагарин, А. В. Гуськов, В. Н. Гуськов, А. В. Хорошилов, Н. Н. Ефимов, К. С. Гавричев 
1424

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СИСТЕМ
Фазовые равновесия в системе Li–V–O (аналитический обзор)
Г. Д. Нипан, Г. А. Бузанов 
1432
Твердый раствор в псевдобинарной системе Ba2YMoO6–[Ba2YCuO5]
М. Н. Смирнова, М. А. Копьева, Г. Д. Нипан, Г. Е. Никифорова, Е. В. Текшина, А. А. Архипенко 
1443
ФИЗИКОХИМИЯ РАСТВОРОВ
О полимерных комплексах золота(I) с глутатионом в водном растворе
И. В. Миронов, В. Ю. Харламова 
1449
О взаимодействии комплексов золота(III) с метионином
В. Ю. Харламова, И. В. Миронов 
1459
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ И НАНОМАТЕРИАЛЫ
Цирконосиликатный сорбент на основе ценосфер летучих энергетических зол для иммобилизации цезия 
в керамической форме
Т. А. Верещагина, Е. А. Кутихина, О. В. Буйко, А. А. Белов, О. О. Шичалин, А. Г. Аншиц 
1466
Получение и хемосенсорные свойства композиционного материала Ti2CTx–10 мол. % SnO2
Е. П. Симоненко, А. С. Мокрушин, И. А. Нагорнов, С. А. Дмитриева, Т. Л. Симоненко, Н. П. Симоненко, 
Н. Т. Кузнецов 
1478
Получение тонких пленок V2O5 с использованием гетеролигандных комплексов ванадия 
и их электрохромные свойства
Ф. Ю. Горобцов, Т. Л. Симоненко, Н. П. Симоненко, Е. П. Симоненко 
1488

ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2024, том 69, № 10, с. 1355–1361
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
УДК 546.271-386 
РЕАКЦИЯ ИМИНОАЦИЛИРОВАНИЯ ИОДАНИЛИНА АНИОНОМ 
[2-B10H9NCCH3]– – ПУТЬ К ПОЛУЧЕНИЮ НОВЫХ БОРСОДЕРЖАЩИХ 
СИНТОНОВ
© 2024 г. А. П. Ждановa, *, А. В. Нелюбинa, Н. А. Селивановa, А. Ю. Быковa, А. С. Кубасовa, 
И. Н. Клюкинa, К. Ю. Жижина, Н. Т. Кузнецовa
aИнститут общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Ленинский пр-т, 31, Москва, 119991 Россия
*e-mail: zhdanov@igic.ras.ru
Поступила в редакцию 15.04.2024 г. 
После доработки 20.05.2024 г. 
Принята к публикации 21.05.2024 г.
Изучена реакция нуклеофильного присоединения изомеров иоданилина к нитрилиевому производному клозо-декаборатного аниона. Строение продуктов установлено методами мультиядерной 
ЯМР- 
и 
ИК-спектроскопии, 
ESI-масс-спектрометрии. 
Структура 
соединения 
(NBu4)[2-B10H9NHC(CH3)HN(2-C6H4I)] определена методом РСА монокристалла.
Ключевые слова: клозо-декаборатный анион, нуклеофильное присоединение, иоданилин
DOI: 10.31857/S0044457X24100013, EDN: JJPWFP
ВВЕДЕНИЕ
В настоящей работе рассмотрены некоторые 
аспекты процессов взаимодействия нитрилиевых производных с ароматическими аминами. 
Ранее было показано, что присоединение органических соединений с аминогруппой позволяет получить широкий ряд продуктов, в том числе 
на основе биологически активных соединений. 
Важным аспектом является введение в целевой 
продукт функциональных групп, способных 
к дальнейшим модификациям, например, на 
основе методологии палладий-катализируемого 
кросс-сочетания.
В связи с этим в работе рассмотрен процесс 
нуклеофильного присоединения всех изомеров 
иоданилина, определены закономерности протекания процессов, состав и строение продуктов.
Интерес к кластерным анионам бора обусловлен широкими возможностями их практического применения. На основе свободных анионов 
и их производных создаются каталитические 
системы [1, 2], компоненты для вольтаических 
устройств [3–5], магнитные [6–8] и защитные 
материалы [9]. В области медицины высшие 
бороводородные анионы находят применение 
при создании новых типов противомикробных 
и противовирусных препаратов [10–14]. Борнейтронозахватная терапия (БНЗТ) остается 
одним из наиболее важных направлений применения функционализированных клозо-боратов, 
что связано в первую очередь с официальным 
признанием ВОЗ эффективности методики [15] 
и включением ее в клиническую практику (Япония, Китай) [16, 17].
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ИК-спектры 
соединений 
записывали 
на 
ИК-Фурье-спектрофотометре 
Инфралюм 
ФТ-08 (НПФ АП “Люмекс”) в области 4000–
600 см–1 с разрешением 1 см–1. Образцы готовили в виде таблеток с бромидом калия.
Спектры ЯМР на ядрах 1H, 11B, 13C регистрировали на импульсном Фурье-спектрометре Bruker 
Avance-II 300 (Германия) на частотах 300.3, 96.32 
Можно обозначить два пути получения потенциальных препаратов для БНЗТ. Первый 
путь – это введение эффективных транспортных 
или иных групп в кластер и модификация введенных экзополиэдрических заместителей различной природы: оксониевых, амино-, тиольных, нитрилиевых групп [18–24]. Второй путь 
предполагает создание наноразмерных систем 
[25–29].
1355

ЖДАНОВ и др.
и 75.49 МГц соответственно с внутренней стабилизацией по дейтерию. Образцы готовили в виде 
растворов в CD3CN.
ESI-масс-спектры высокого разрешения растворов исследуемых веществ в ацетонитриле 
записывали на спектрометре LСМS-IT-TOF 
(Shimadzu, Япония) в режиме прямого введения 
в диапазоне m/z от 120 до 700 Да. Напряжение 
детектора 1.55 кВ, напряжение ЭСИ 4.50 кВ. Перед анализом проводили калибровку масс и проверку чувствительности оборудования.
ние 10 мин. Затем реакционную смесь кипятили 
в атмосфере аргона в течение 6 ч. Охлажденный 
до комнатной температуры раствор концентрировали на роторном испарителе, сухой остаток 
растворяли в дихлорметане и промывали 1 М соляной кислотой до исчезновения пятна от 2-иоданилина на ТСХ. Органический слой промывали водой до нейтральной реакции и сушили над 
безводным сульфатом натрия, затем концентрировали на роторном испарителе, сухой остаток 
перекристаллизовывали из смеси этанол/изопропиловый спирт. Продукт сушили в эксикаторе над оксидом фосфора(V). Выход составил 
0.236 г (76 %).
Растворители 
и 
реагенты 
марок 
“х. ч.” 
и “ос. ч.” приобретали в коммерческих источниках (Химмед, ABCR, Sigma-Aldrich) и использовали без дополнительной очистки.
11B ЯМР-спектр ((CD3)2CO, δ, м.д.): 2.1 
(д, 1B, B(10), JB–H = 146 Гц), –4.9 (д, 1B, B(1), 
JB–H = 142 Гц), –15.8 (с, 1B, B(2)), –24.7 (д, 4B, 
B(3, 5, 6, 9), JB–H = 130 Гц), –27.9 (д, 3B, B(4, 7, 
8), JB–H = 132 Гц). 1H ЯМР-спектр ((CD3)2CO, 
δ, м.д.): 9.89 (c, 1H, NH=C(NH)–CH3), 8.03 (д, 
J = 8.0 Гц, 1H, H-arom-6), 7.54 (т, J = 7.7 Гц, 
1H, H-arom-4), 7.43 (м, 2H, NH=C(NH2)–CH3, 
H-arom-3), 7.19 (т, J = 7.7 Гц, 1H, H-arom-5), 3.41 
(8H, Bu4N), 1.97 (с, 3H, NH=C(NH)–CH3), 1.80 
(8H, Bu4N), 1.43 (8H, Bu4N), 0.96 (12H, Bu4N). 
13C{H} ЯМР-спектр ((CD3)2CO, δ, м.д.): 164.7 
(NH=C(NH)–CH3), 140.9 (Carom–N), 130.7, 130.5, 
129.9 (Carom–H), 99.1 (C–I), 59.4 (Bu4N), 24.5 
(Bu4N), 20.4 (Bu4N), 19.2 (NH=C(NH)–CH3), 14.0 
(Bu4N). ИК-спектр (KBr, см−1): 3360. 3341, 3295 
ν(N–H), 2455 ν(B–H), 1640 ν(C=N). MS(ESI) 
m/z = 377.1529 (найдено для [B10H9(NH=C(NH–
2-C6H4I)CH3)], вычислено для {[A]-} 377.1512).
Рентгеноструктурный 
анализ. 
Кристаллы 
(NBu4)[2-B10H9NHC(CH3)HN(2-C6H4I)] 
получали изотермическим упариванием соответствующих солей из смеси этанол/изопропанол. 
Набор дифракционных отражений для кристалла получен в Центре коллективного пользования ИОНХ РАН на автоматическом дифрактометре Bruker SMART APEX2 (MoKα-излучение, 
графитовый монохроматор, ω–ϕ-сканирование). Данные были проиндексированы и интегрированы с помощью программы SAINT [30]. 
Применяли поправку на поглощение, основанную на измерениях эквивалентных отражений 
(SADABS) [31]. Структуры расшифрованы прямым методом с последующим расчетом разностных синтезов Фурье. Все неводородные атомы 
уточнены в анизотропном приближении. Все 
атомы водорода уточнены по модели “наездника” с тепловыми параметрами Uизо = 1.2Uэкв (Uизо) 
соответствующего неводородного атома (1.5Uизо 
для СН3-групп).
Расчеты проводили с использованием программы SHELXTL [32]. Структура расшифрована и уточнена с помощью программного 
комплекса OLEX2 [33]. Кристаллографические 
данные депонированы в Кембриджском банке 
структурных данных (CCDС № 2355340).
Производное клозо-декаборатного аниона на 
основе ацетонитрила (Bu4N)[2-B10H9NCCH3] (1) 
синтезировали согласно [34].
(Bu4N)[2-B10H9(NH=C(NH–2-C6H4I)CH3)] 
(2). Готовили раствор ацетонитрильного производного 1 (0.200 г, 0.50 ммоль) и 2-иоданилина 
(0.876 г, 4.00 ммоль) в 10 мл ацетонитрила. Полученный раствор барботировали аргоном в тече(Bu4N)[2-B10H9(NH=C(NH–3-C6H4I)CH3)] 
(3). Производное 1 (0.200 г, 0.50 ммоль) и 3-иоданилин (0.164 г, 0.75 ммоль) растворяли в 10 мл 
CH2Cl2. Полученный раствор обезгаживали 
барботированием аргона. Реакционную массу 
кипятили в течение 2 ч в атмосфере аргона при 
перемешивании. После окончания реакции 
смесь охлаждали до комнатной температуры 
и концентрировали на роторном испарителе. 
Сухой остаток растворяли в 5 мл CH2Cl2 и промывали последовательно 1 М соляной кислотой 
(2 × 3 мл) и дистиллированной водой до нейтральной реакции. Органический слой сушили 
над безводным сульфатом натрия и упаривали 
на роторном испарителе. Продукт перекристаллизовывали из смеси этанол/изопропиловый 
спирт и сушили в эксикаторе над оксидом фосфора(V). Выход составил 0.250 г (80 %).
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ 
том 69 
№ 10 
2024

РЕАКЦИЯ ИМИНОАЦИЛИРОВАНИЯ ИОДАНИЛИНА АНИОНОМ…
(KBr, см−1): 3352, 3340. 3295 ν(N–H), 2458 
ν(B–H), 1644 ν(C=N). MS(ESI) m/z = 377.1532 
(найдено для [B10H9(NH=C(NH–4-C6H4I)CH3)], 
вычислено для {[A]-} 377.1512).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Изомеры иоданилина являются важными 
синтетическими предшественниками множества классов соединений – алкинов, гетероциклов различного строения [35–38]. Одной из 
целей получения производных на основе клозодекаборатного аниона и иоданилинов является 
дальнейшая модификация по методу Соногаширы для получения терминальных этинильных 
групп.
11B ЯМР-спектр ((CD3)2CO, δ, м.д.): 2.5 
(д, 1B, B(10), JB–H = 147 Гц), –5.3 (д, 1B, B(1), 
JB–H = 142 Гц), –15.9 (с, 1B, B(2)), –24.7 (д, 4B, 
B(3, 5, 6, 9), JB–H = 131 Гц), –27.9 (д, 3B, B(4, 7, 
8), JB–H = 134 Гц). 1H ЯМР-спектр ((CD3)2CO, 
δ, м.д.): 10.28 (c, 1H, NH=C(NH)–CH3), 7.71 (м, 
2H, H-arom-2,6), 7.47 (уш. c, 1H, NH=C(NH2)–
CH3), 7.38 (д, J = 8.1 Гц, 1H, H-arom-4), 7.28 
(t, J = 7.9 Гц, 1H, H-arom-6), 3.43 (8H, Bu4N), 
2.24 (с, 3H, NH=C(NH)–CH3), 1.81 (8H, Bu4N), 
1.44 (8H, Bu4N), 0.97 (12H, Bu4N). 13C{H} ЯМРспектр ((CD3)2CO, δ, м.д.): 164.2 (NH=C(NH)–
CH3), 139.6 (Carom–N), 136.4, 134.0, 132.2, 124.9 
(Carom–H), 94.7 (C–I), 59.5 (Bu4N), 24.5 (Bu4N), 
20.4 (Bu4N), 19.2 (NH=C(NH)–CH3), 14.0 
(Bu4N). ИК-спектр (KBr, см−1): 3355, 3340, 3286 
ν(N–H), 2462 ν(B–H), 1635 ν(C=N). MS(ESI) 
m/z = 377.1528 (найдено для [B10H9(NH=C(NH–
3-C6H4I)CH3)], вычислено для {[A]-} 377.1512).
(Bu4N)[2-B10H9(NH=C(NH–4-C6H4I)CH3)] 
(4) получали по аналогичной методике. Продукт перекристаллизовывали из смеси AcOH 
(30%-ный водный раствор)/этиловый спирт. 
Выход 0.211 г (68 %).
В ходе исследования установлено, что реакции протекают в довольно мягких условиях. 
Так, мета- и пара-изомеры иоданилина полностью иминоацилируются в среде дихлорметана 
при 40nС за 2 ч. Однако орто-изомер отличается более низкой реакционной способностью, 
что связано со стерическими затруднениями 
и дополнительной координацией [39]. Реакция 
протекает при нагревании до 80nС в среде ацетонитрила в течение 6 ч и в присутствии существенного избытка нуклеофильного реагента. 
Во избежание побочных процессов окисления 
реакционные смеси предварительно обезгаживали и реакции проводили в атмосфере аргона 
по схеме, представленной на рис. 1.
За ходом процесса наблюдали с помощью 
11B{1H} ЯМР-спектроскопии. Полную конверсию исходного нитрилиевого производного 
фиксировали по изменению химических сдвигов от атома бора при заместителе и апикальных 
атомов бора. Наблюдаемая спектральная картина полностью согласуется с ранее полученными 
амидинами на основе ароматических аминов 
[40–42].
11B ЯМР-спектр ((CD3)2CO, δ, м.д.): 2.4 
(д, 1B, B(10), JB–H = 148 Гц), –5.4 (д, 1B, B(1), 
JB–H = 143 Гц), –16.0 (с, 1B, B(2)), –24.8 (д, 4B, 
B(3, 5, 6, 9), JB–H = 134 Гц), –27.9 (д, 3B, B(4, 7, 
8), JB–H = 147 Гц). 1H ЯМР-спектр ((CD3)2CO, 
δ, м.д.): 10.27 (c, 1H, NH=C(NH)–CH3), 7.84 
(д, J = 8.7 Гц, 2H, H-arom-2,6), 7.44 (уш. c, 1H, 
NH=C(NH2)–CH3), 7.16 (д, J = 8.6 Гц, 3H, 
H-arom-3,5), 3.43 (8H, Bu4N), 2.23 (с, 3H, 
NH=C(NH)–CH3), 1.80 (8H, Bu4N), 1.43 (8H, 
Bu4N), 0.97 (12H, Bu4N). 13C{H} ЯМР-спектр 
((CD3)2CO, δ, м.д.): 164.1 (NH=C(NH)–CH3), 
139.5 (Carom–H), 138.2 (Carom–N), 127.3 (Carom–H), 
91.6 (C–I), 59.5 (Bu4N), 24.5 (Bu4N), 20.4 (Bu4N), 
19.2 (NH=C(NH)–CH3), 14.0 (Bu4N). ИК-спектр 
1–
H2N
1–
I
CH3
H
N
CH3
N
HN
2-C6H4I (2)
3-C6H4I (3)
4-C6H4I (4)
(1)
I
Рис. 1. Общая схема реакции.
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ 
том 69 
№ 10 
2024

ЖДАНОВ и др.
Строение полученного продукта определяли 
с помощью мультиядерной ЯМР- и ИК-спектроскопии, ESI-масс-спектрометрии высокого 
разрешения. В спектрах 1H ЯМР амидинов наблюдаются сигналы ароматических протонов 
дизамещенных фенильных колец (рис. 2). При 
этом вид спектров и мультиплетность сигналов характерны для орто-, мета- и пара-изомеров. Амидиновый фрагмент представлен двумя 
уширенными синглетами в области 10.2–9.8 
и 7.4–7.5 м.д.
Структура соединения 2 установлена методом 
РСА монокристалла. Структура состоит из тетрабутиламмониевых катионов и анионов амидинового типа [2-B10H9NH=C(CH3)NH(2-C6H4I)]–. 
В структуре аниона фрагмент 2-C6H4I разупорядочен, что связано с вращением плоскости бензольного кольца. Соотношение заселенностей 
составляет 0.85 : 0.1 : 0.05. В анионе экзополиэдрический заместитель располагается в экваториальном поясе (рис. 3). Амидиновый заместитель 
имеет характеристики, сходные с таковыми для 
ранее установленных структур [40]. Длина связи 
B(2)–N(1) составляет 1.524 Å, что соответствует 
ординарной связи. Фрагмент N(1)–C(1)–N(2) 
плоский, а связи углерод–азот имеют промежуточный порядок (C(1)–N(1) 1.304, C(1)–N(2) 
1.326 Å). Амидиновый заместитель имеет Z-конфигурацию, 
стабилизированную 
диводородной связью N(2)H(2)…H(3)B(3) (длина 2.17 Å) 
(рис. 3). Замещенное фенильное кольцо также 
плоское, длины связей С(ar)–C(ar) равны и составляют 1.39 Å.
Ряд характеристичных полос поглощения 
также наблюдается в ИК-спектрах. Амидиновый 
фрагмент представлен набором полос поглощения валентных колебаний связей N–H в области 
3400–3200 см–1 и полосой поглощения валентных 
колебаний связи C=N в области 1650–1630 см–1. 
В ИК-спектрах поглощения продуктов реакции 
присутствует полоса поглощения валентных 
колебаний связи B–H кластерного фрагмента 
в области 2500–2450 см–1.
в
б
а
11.4
11.0
10.6
10.2
9.8
9.4
9.0
8.6
f1, ppm
8.2
7.8
7.4
7.0
6.6
6.2
5.8
Рис. 2. Фрагмент 1H ЯМР-спектров соединений 2 (а), 3 (б), 4 (в).
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ 
том 69 
№ 10 
2024

РЕАКЦИЯ ИМИНОАЦИЛИРОВАНИЯ ИОДАНИЛИНА АНИОНОМ…
C
H
B
I
N
N(1)
1.524
1.304
1.326
1.426
N(2)
B(2)
C(1)
C(3A)
C(4A)
I(1)
2.103
Рис. 3. Строение аниона [2-B10H9NH=C(CH3)NH(2-C6H4I)]– по данным РСА монокристалла.
C
H
B
I
N
H(6A)
H(10)
2.30
H(8)
C(6A)
2.27
H(2A)
N(1)
H(1)
2.17
2.27
H(3)
H(9)
2.53
H(5)
B(5)
Рис. 4. Супрамолекулярные взаимодействия в структуре 2.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Таким образом, в работе изучен процесс нуклеофильного присоединения изомеров иоданилина к нитрилиевому производному клозодекаборатного аниона. Предложена методика 
введения в целевой продукт функциональных 
групп, в частности галогенидных, способных 
к дальнейшим модификациям.
БЛАГОДАРНОСТЬ
Работа выполнена с использованием оборудования ЦКП ФМИ ИОНХ РАН, функционирующего 
при поддержке государственного задания ИОНХ 
В структуре наблюдаются два типа нековалентных 
межмолекулярных 
взаимодействий 
(рис. 
4). 
Диводородные 
связи 
между иминным протоном и атомами водорода соседнего кластера N(1)H(1)…H′(5)B′(5) 
и N(1)H(1)…H′(9)B′(9) (длины связей 2.27 
и 2.30 Å соответственно) объединяют анионы в центросимметричные димеры. Межмолекулярные связи между атомом водорода фенильного кольца и атомами водорода 
кластерного 
остова 
С(6A)H(6A)…H′(8)B′(8) 
и С(6A)H(6A)…H′(10)B′(10) (длины связей 2.27 
и 2.53 Å соответственно) отвечают за образование полимерных цепочек из анионов.
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ 
том 69 
№ 10 
2024

ЖДАНОВ и др.
РАН в области фундаментальных научных исследований.
ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ
Работа выполнена при поддержке Российского 
научного фонда (грант № 21-73-10292), https://rscf.
ru/project/21-73-10292/
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Wang Z., Wang Z., Ma X. et al. // Int. J. Hydrogen. 
Energy. 2021. V. 46. № 60. P. 30750.
https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2021.06.196
2. Wang Z., Liu Y., Zhang H. et al. // J. Colloid. Interface 
Sci. 2020. V. 566. P. 135.
https://doi.org/10.1016/j.jcis.2020.01.047
3. Duchêne L., Kühnel R.S., Rentsch D. et al. // Chem. 
Commun. 2017. V. 53. № 30. P. 4195.
https://doi.org/10.1039/c7cc00794a
4. Gigante A., Duchêne L., Moury R. et al. // 
ChemSusChem. 2019. V. 12. № 21. P. 4832.
https://doi.org/10.1002/cssc.201902152
5. Duchêne L., Lunghammer S., Burankova T. et al. // 
Chem. Mater. 2019. V. 31. № 9. P. 3449.
https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.9b00610
6. Shakirova O.G., Lavrenova L.G., Bogomyakov A.S. 
et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2015. V. 60. № 7. P. 786.
https://doi.org/10.1134/S003602361507013X
7. Lavrenova L.G., Shakirova O.G. // Russ. J. Inorg. 
Chem. 2023. V. 68. № 6. P. 690.
https://doi.org/10.1134/S0036023623600764
8. Malinina E.A., Myshletsov I.I., Buzanov G.A. et al. // 
Molecules. 2023. V. 28. № 1.
https://doi.org/10.3390/molecules28010453
9. Yorov K.E., Zhdanov A.P., Kamilov R.Kh. et al. // ACS 
Appl. Nano Mater. 2022. V. 5. № 8. P. 11529.
https://doi.org/10.1021/acsanm.2c02550
10. Avdeeva V.V., Garaev T.M., Malinina E.A. et al. // 
Russ. J. Inorg. Chem. 2022. V. 67. № 1. P. 28.
https://doi.org/10.1134/S0036023622010028
11. Avdeeva V.V., Garaev T.M., Breslav N.V. et al. // 
J. Biol. Inorg. Chem. 2022. V. 27. P. 421.
https://doi.org/10.1007/s00775-022-01937-4
12. Sun Y., Zhang J., Zhang Y. et al. // Chem. Eur. J. 2018. 
V. 24. № 41. P. 10364.
https://doi.org/10.1002/chem.201801602
13. Varkhedkar R., Yang F., Dontha R. et al. // ACS Cent. 
Sci. 2022. V. 8. № 3. P. 322.
https://doi.org/10.1021/acscentsci.1c01132
14. Las’kova Yu.N., Serdyukov A.A., Sivaev I.B. // Russ. J. 
Inorg. Chem. 2023. V. 68. № 6. P. 621.
https://doi.org/10.1134/S0036023623600612
15. International Atomic Energy Agency, Advances in Boron 
Neutron Capture Therapy, 2023. https://www.iaea.
org/publications/15339/advances-in-boron-neutroncapture-therapy (accessed December 12, 2023).
16. Igaki H., Murakami N., Nakamura S. et al. // Clin. 
Transl. Radiat. Oncol. 2022. V. 33. P. 128.
https://doi.org/10.1016/j.ctro.2022.02.006
17. Zhang Z., Chong Y., Liu Y. et al. // Cancers (Basel). 
2023. V. 15. № 16. P. 4060.
https://doi.org/10.3390/cancers15164060
18. Stogniy M.Y., Erokhina S.A., Sivaev I.B. et al. // 
Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 2019. V. 194. 
№ 10. P. 983.
https://doi.org/10.1080/10426507.2019.1631312
19. Laskova J., Ananiev I., Kosenko I. et al. // Dalton 
Trans. 2022. V. 51. № 8. P. 3051.
https://doi.org/10.1039/D1DT04174F
20. Prikaznov A.V., Shmal’ko A.V., Sivaev I.B. et al. // 
Polyhedron. 2011. V. 30. № 9. P. 1494.
https://doi.org/10.1016/j.poly.2011.02.055
21. Nelyubin A.V., Selivanov N.A., Bykov A.Yu. et al. // 
Int. J. Mol. Sci. 2021. V. 22. № 24. P. 13391.
https://doi.org/10.3390/ijms222413391
22. Nelyubin A.V., Selivanov N.A., Bykov A.Yu. et al. // 
Russ. J. Inorg. Chem. 2022. V. 67. № 11. P. 1776.
https://doi.org/10.1134/S0036023622601106
23. Kubasov A.S., Turishev E.S., Golubev A.V. et al. // 
Inorg. Chim. Acta. 2020. V. 507. P. 119589.
https://doi.org/10.1016/j.ica.2020.119589
24. Zhang Y., Sun Y., Wang T. et al. // Molecules. 2018. 
V. 23. № 12. P. 1.
https://doi.org/10.3390/molecules23123137
25. Feakes D.A., Shelly K., Knobler C.B. et al. // Proc. 
Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2006. V. 91. № 8. P. 3029.
https://doi.org/10.1073/pnas.91.8.3029
26. Bregadze V.I., Sivaev I.B., Dubey R.D. et al. // Chem. 
Eur. J. 2020. V. 26. № 61. P. 13832.
https://doi.org/10.1002/chem.201905083
27. Kanygin V., Zaboronok A., Taskaeva I. et al. // 
J. Fluoresc. 2021. V. 31. № 1. P. 73.
https://doi.org/10.1007/s10895-020-02637-5
28. Wang Y., Xu Y., Yang J. et al. // Mater. Chem. Front. 
2021. V. 5. № 6. P. 2771.
https://doi.org/10.1039/d0qm00867b
29. Popova Т.V., Pyshnaya I.A., Zakharova O.D. et al. // 
Biomedicines. 2021. V. 9. № 1. P. 74.
https://doi.org/10.3390/biomedicines9010074
30. Bruker, SAINT, Bruker AXS Inc., Madison, WI, 2018.
31. Sheldrick G.M. SADABS, Version 2008/1. Bruker 
AXS Inc., Germany.
32. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr., Sect. A. 2015. 
V. 71. № 1. P. 3.
https://doi.org/10.1107/S2053273314026370
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ 
том 69 
№ 10 
2024

РЕАКЦИЯ ИМИНОАЦИЛИРОВАНИЯ ИОДАНИЛИНА АНИОНОМ…
38. da Silva G., Luz A.F.S., Duarte D. et al. // 
ChemMedChem. 2023. V. 18. № 17.
https://doi.org/10.1002/cmdc.202300264
39. Beladhria A., Beydoun K., Ammar H. et al. // Synthesis 
(Stuttg.). 2012. V. 44. № 14. P. 2264.
https://doi.org/10.1055/s-0031-1291124
40. Zhdanov A.P., Polyakova I.N., Razgonyaeva G.A. 
et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2011. V. 56. № 6.
https://doi.org/10.1134/S003602361106026X
41. Zhdanova K.A., Zhdanov A.P., Ezhov A.V. et al. // 
Russ. Chem. Bull. 2014. V. 63. № 1. P. 194.
https://doi.org/10.1007/s11172-014-0413-1
42. Ezhov A.V., Vyal’ba F.Y., Kluykin I.N. et al. // 
Macroheterocycles. 2017. V. 10. № 4–5.
https://doi.org/10.6060/mhc171254z
33. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // 
J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. № 2. P. 339.
https://doi.org/10.1107/S0021889808042726
34. Voinova V.V., Selivanov N.A., Plyushchenko I.V. 
et al. // Molecules. 2021. V. 26. № 1. P. 248.
https://doi.org/10.3390/molecules26010248
35. Lavastre O., Cabioch S., Dixneuf P.H. et al. // 
Tetrahedron. 1997. V. 53. № 22. P. 7595.
https://doi.org/10.1016/S0040-4020(97)00451-1
36. Duval R., Kolb S., Braud E. et al. // J. Comb. Chem. 
2009. V. 11. № 6. P. 947.
https://doi.org/10.1021/cc900140f
37. Zhao H., He W., Yao R. et al. // Adv. Synth. Catal. 
2014. V. 356. № 14–15. P. 3092.
https://doi.org/10.1002/adsc.201400381
THE IMINOACYLATION REACTION OF IODOANILINE WITH 
[2-B10H9NCCH3]– ANION IS A ROUTE TO THE PREPARATION OF NEW 
BORON-CONTAINING SYNTHONS
A. P. Zhdanova, *, A. V. Nelyubina, N. A. Selivanova, A. Yu. Bykova, A. S. Kubasova, I. N. Klyukina, 
K. Yu. Zhizhina, N. T. Kuznetsova
aKurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences, Moscow, 119991 Russia
*e-mail: zhdanov@igic.ras.ru
This work is devoted to the study of the nucleophilic addition reaction of isomers of iodo-aniline to the 
nitrile derivative of closo-decaborate anion. The structure of the products was established by multinuclear 
NMR spectroscopy, ESI-mass spectrometry, and IR spectroscopy. The structure of compound (NBu4)
[2-B10H9NHC(CH3)HN(2-C6H4I)] was established by single crystal X-ray analysis.
Keywords: closo-decaborate anion, nucleophilic addition, iodoaniline
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ 
том 69 
№ 10 
2024