Журнал неорганической химии, 2024, № 5

Российская академия наук
ЖУРНАЛ
НЕОРГАНИЧЕСКОЙ 
ХИМИИ
Том 69    № 5    2024    Май
Основан в январе 1956 г.
Выходит 12 раз в год 
ISSN: 0044-457X
Журнал издается под руководством 
Отделения химии и наук о материалах РАН
Главный редактор 
Н. Т. Кузнецов
Институт общей и неорганической химии 
им. Н.С. Курнакова РАН, Москва
Заместитель главного редактора	
	
	
Ответственный секретарь 
                К. Ю. Жижин	 	
	
	
             Е. П. Симоненко
Редакционная коллегия:
А.В. Агафонов, Е.В. Антипов, М.Б. Бабанлы (Азербайджан), 
В.В. Болдырев, К.С. Гавричев, Ю.Г. Горбунова, И.Л. Еременко, 
В.К. Иванов, В.М. Иевлев, В.Ю. Кукушкин, В. Линерт (Австрия),
Н.Ф. Степанов, В.Л. Столярова, В.П. Федин, А.Ю. Цивадзе, 
А.В. Шевельков, М. Шеер (Германия), В.Ф. Шульгин
Заведующая редакцией Е.В. Манахова
Адрес редакции: 119071, Москва, Ленинский проспект, 31,
Институт общей и неорганической химии 
им. Н.С. Курнакова РАН,
e-mail: rusjinorgchem@yandex.ru
Москва
ФГБУ «Издательство «Наука»
© Российская академия наук, 2024
© Редколлегия журнала “Журнала неорганической 
     химии” (составитель), 2024

СОДЕРЖАНИЕ
Том 69, номер 5, 2024
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Синтез C-меркуропроизводных орто-карборана. Кристаллическая структура 
бис(2-фенил-орто-карборан-1-ил)ртути
С. А. Ануфриев, С. В. Тимофеев, Д. И. Насырова, И. Б. Сиваев, В. И. Брегадзе
659
Низкотемпературный синтез материалов в системе SrF2–ScF3 и исследование их электропроводности
И. И. Бучинская, Н. И. Сорокин
665
Оценка хансеновских параметров низкоразмерных частиц слоистых дихалькогенидов ванадия, 
ниобия и тантала
К. С. Никонов, Т. К. Менщикова, М. Н. Бреховских
672
Синтез и свойства магнитодиэлектрических покрытий 
на основе фоторезиста и наноразмерного порошка Mg(Fe0.7Ga0.3)2Ox
А. И. Серокурова, С. А. Шарко, Н. Н. Новицкий, М. Н. Смирнова, 
Г. Е. Никифорова, Е. С. Романова, В. А. Кецко, А. И. Стогний
681
Синтез 1,10-дисульфанил-клозо-декаборатного аниона 
и его тетраацетиламидного дисульфониевого производного
А. В. Голубев, Д. В. Балтовская, А. С. Кубасов, А. Ю. Быков, К. Ю. Жижин, Н. Т. Кузнецов
686
Полимерные 2-иодотерефталаты лантанидов: синтез и структура
М. А. Бондаренко, А. С. Загузин, П. А. Абрамов, В. П. Федин, Д. А. Жеребцов, С. А. Адонин
696
Синтез, структура и люминесцентные свойства анионзамещенных германатов 
Ca2La7.2Eu0.8(GeO4)6-x(PO4)xO2+x/2 со структурой типа апатита
А. А. Васин, М. Г. Зуев, И. Д. Попов , И. В. Бакланова, Е. В. Заболоцкая
703
Замещенное производное клозо-додекаборатного аниона на основе пара-иод-L-фенилаланина — 
новое соединение для БНЗТ с возможностью визуализации методом КТ 
М. Н. Рябчикова, А. В. Нелюбин, Ю. А. Финогенова, В. А. Скрибицкий, А. П. Жданов, А. А. Липенгольц,
Е. Ю. Григорьева, К. Ю. Жижин, Н. Т. Кузнецов
713
Исследование фотокаталитической активности наноразмерного порошка и волокон 
на основе никель-цинкового феррита
С. Н. Иванин, В. Ю. Бузько, Р. П. Якупов, И. В. Сухно
720
КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Структурное разнообразие комплексов бромидов редкоземельных элементов с ацетилмочевиной
П. В. Акулинин, Е. В. Савинкина, М. С. Григорьев, Ю. А. Белоусов
727
Увеличение водорастворимости эфиров N-ацилзамещенных аминокислот как ингибиторов репликации 
современных штаммов вируса гриппа А in vitro за счет комплексообразования с цинком(II) 
Т. М. Гараев, И. И. Юдин, Н. В. Бреслав, Т. Е. Савочкина, А. С. Крепкая, Т. В. Гребенникова, 
С. Е. Никифорова, И. И. Мышлецов, В. В. Авдеева, Е. А. Малинина
736
657

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Квантово-химическое моделирование супертетраэдрических кристаллических структур, 
содержащих тетраэдры C4 и X4 (X = B, Al, Ga)
И. В. Гетманский, С. А. Зайцев, В. В. Коваль, Р. М. Миняев
743
Компьютерное моделирование свойств и структуры кристаллического 1,6-клозо-карборана (С2B4)n
С. А. Зайцев, Ю. И. Зайцева, И. В. Гетманский, Р. М. Миняев
751
Спиновые свойства кремний-германиевых нанотрубок
Е. П. Дьячков, В. Б. Меринов, П. Н. Дьячков
757
ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Термодинамические характеристики перфторциклогексаноата меди(I) C6F11COOCu
И. П. Малкерова, Д. Б. Каюмова, Д. С. Ямбулатов, А. В. Хорошилов, А. А. Сидоров, А. С. Алиханян
765
Взаимодействие в системе Li+,Na+,K+||F−,Cl− и 3D-модель стабильного треугольника LiF–NaCl–KCl 
А. В. Бурчаков, И. К. Гаркушин, Е. М. Егорова, У. А. Емельянова, А. А. Финогенов
771
ФИЗИКОХИМИЯ РАСТВОРОВ
Исследование спин-кроссовера в комплексе перрената железа(II) с 2,6-бис(бензимидазол-2-ил)пиридином 
в растворах диметилсульфоксида
В. В. Коковкин, И. В. Миронов, Е. В. Коротаев, Л. Г. Лавренова
779
Экстракция ионов металлов в системе сульфат аммония–оксиэтилированный 
нонилфенол–вода в присутствии органических комплексообразователей
Д. О. Шилыковская, Д. Ю. Куимова, А. М. Елохов
786
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ И НАНОМАТЕРИАЛЫ
Термическая стабильность гетеронаноструктур (ZnS)(Ag2S)x сульфидов цинка и серебра
С. И. Садовников, С. В. Сергеева, А. И. Гусев
792

ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2024, том 69, № 5, с. 659–664
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
УДК 546.271:546.492:539.26
СИНТЕЗ C-МЕРКУРОПРОИЗВОДНЫХ ОРТО-КАРБОРАНА. 
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА 
БИС(2-ФЕНИЛ-ОРТО-КАРБОРАН-1-ИЛ)РТУТИ1
©2024 г. С. А. Ануфриева, С. В. Тимофеева, Д. И. Насыроваb, c, И. Б. Сиваевa, d, *,
В. И. Брегадзеa
aИнститут элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, ул. Вавилова, 28, Москва, 119334 Россия
bИнститут органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН, Ленинский пр-т, 47, Москва, 119017 Россия
cМосковский физико-технический институт, Институтский пер., 9, Долгопрудный, 117303 Россия
dРоссийский экономический университет им. Г.В. Плеханова, Стремянный пер., 36, Москва, 117997 Россия
*e-mail: sivaev@ineos.ac.ru
Поступила в редакцию 08.11.2023 г.
После доработки 16.01.2024 г.
Принята к публикации 17.01.2024 г.
Многие производные карборанов, впервые синтезированные во времена бурного развития этой области 
химии в 60-х годах XX в., остались совершенно неохарактеризоваными современными спектральными 
и структурными методами. В настоящей работе заново синтезирован и охарактеризован методом ЯМР 
спектроскопии ряд C-меркуропроизводных орто-карборана 1-PhHg-2-Ph-1,2-C2B10H10 и (2-R-1,2C2B10H10)2Hg (R = H, Me, Ph). Молекулярная кристаллическая структура бис(2-фенил-орто-карборан1-ил)ртути установлена методом рентгеноструктурного анализа. 
Ключевые слова: орто-карборан, меркуропроизводные, синтез, ЯМР-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ
DOI: 10.31857/S0044457X24050014, EDN: YFNMFI   
ВВЕДЕНИЕ
скудно (главным образом, элементным анализом 
и температурой плавления). Ряд таких производных, 
включая галоген- [24–29] и гидрокси- [30, 31] производные карборана, были недавно получены заново 
и исчерпывающе охарактеризованы. К разряду слабоохарактеризованных относятся и меркуропроизводные карборанов, большая часть которых была 
синтезирована в конце 60-х–начале 70-х гг. прошлого века [32].
Цель работы — синтез и характеристика С-меркуропроизводных орто-карборана CarbHgPh и Carb2Hg
типов.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Химия карборанов уже имеет 60-летнюю историю, однако она совсем не напоминает человека, 
собирающегося уходить на пенсию [1]. Несмотря на 
то, что многие направления использования карборанов, такие как медицинская химия [2–5] и синтез 
люминесцентных материалов [6–9], основаны на 
использовании классических методов функционализации карборанов, в настоящее время бурно развиваются такие направления химии карборанов, как 
активация малых молекул [10–13], направляемая 
функциональными группами катализируемая переходными металлами B–H активация [14–18], карборансодержащие суперкислоты Льюиса [19–23]. 
Вместе с тем в химии карборанов имеются значительные лакуны, обусловленные тем, что многие 
производные, синтезированные в 60–70-х и даже 
80-х годах XX в., были охарактеризованы крайне 
1 Посвящается 125-летию со дня рождения академика 
А.Н. Несмеянова и 70-летию основания Института элементоорганических соединений Российской академии наук.
1-Метил-орто-карборан 1-Me-1,2-C2B10H11 [33], 
1-фенил-орто-карборан 1-Ph-1,2-C2B10H11 [34] и фенилртуть хлорид PhHgCl [35] были получены в соответствии с литературными методиками. Диэтиловый эфир и тетрагидрофуран перегоняли над металлическим натрием в присутствии бензофенона [36]. 
Ход реакций контролировали с помощью тонкослойной хроматографии на пластинках Kieselgel
60 F245 (Merck), в качестве проявителя использовали 
659

АНУФРИЕВ и др.
ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 3.62 (2Н, уш c, CHкарб), 
3.1—1.1 (20Н, уш. м, BHкарб).
Бис(2-метил-орто-карборан-1-ил)ртуть (3). К раствору 317 мг (2.00 ммоль) 1-метил-орто-карборана 
в 50 мл диэтилового эфира при 0°С добавили 1.0 мл 
(2.25 ммоль) 2.25 М раствора n-BuLi в гексане и перемешивали в течение 1 часа. Затем к реакционной 
смеси добавили 272 мг (1.00 ммоль) хлорида 
ртути(II), позволили нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. Реакционную смесь обработали 50 мл 6% раствора соляной 
кислоты, органическую фракцию отделили, а водную промыли 3 × 20 мл диэтилового эфира. Органические фракции объединили и высушили над 
безводным сульфатом натрия, фильтровали и упарили. Полученный остаток подвергли хроматографической очистке колонке с силикагелем с диэтиловым эфиром в качестве элюента. Третья борсодержащая фракция дала 368 мг (71%) бис(2-метилорто-карборан-1-ил)ртути в виде белого порошка. 
Спектральные данные: ЯМР 11В (CDCl3, δ, м.д.): 
0.8 (2В, д, J = 134 Гц), –6.2 (2В, д, J = 152 Гц), 
–6.8 (4В, д, J = 149 Гц), –9.4 (8В, д, J = 138 Гц), 
–10.3 (4В, д, J = 158 Гц). ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 
2.07 (6Н, c, CH3), 3.2—1.0 (20Н, уш. м, BHкарб). ЯМР 
13С (CDCl3, δ, м.д.): 95.3 (HgСкарб), 74.5 (MeСкарб), 
29.6 (CH3).
Бис(2-фенил-орто-карборан-1-ил)ртуть (4). 
К раствору 441 мг (2.00 ммоль) 1-фенил-орто-карборана в 50 мл диэтилового эфира при 0°С добавили 
1.0 мл (2.25 ммоль) 2.25 М раствора n-BuLi в гексане и перемешивали в течение 1 ч. Затем к реакционной смеси добавили 272 мг (1.00 ммоль) хлорида ртути(II), позволили нагреться до комнатной 
температуры и перемешивали в течение ночи. Реакционную смесь обработали 50 мл 6% раствора 
соляной кислоты, органическую фракцию отделили, 
а водную промыли 3 × 20 мл диэтилового эфира. 
Органические фракции объединили, высушили над 
безводным сульфатом натрия и упарили. 
0.5% раствор хлорида палладия(II) в 1%-ном солянокислом водном метаноле (1 : 10). Спектры 
400 МГц (1H) и 128 МГц (11B) регистрировали на 
спектрометре Varian Inova 400. Химические сдвиги 
приведены относительно Me4Si (для спектров ЯМР 
1H) и BF3 · Et2O (для спектров ЯМР 11B).
Фенил(2-фенил-орто-карборан-1-ил)ртуть (1). 
К раствору 300 мг (1.36 ммоль) 1-фенил-ортокарборана в 10 мл тетрагидрофурана при –78°С 
добавили 0.6 мл (1.50 ммоль) 2.5 М раствора n-BuLi
в гексане и перемешивали в течение 1 ч. Затем 
к реакционной смеси добавили 420 мг (1.24 ммоль) 
фенилртуть хлорида, позволили нагреться до 
комнатной температуры и перемешивали в течение 
ночи. Реакционную смесь вылили в воду (50 мл), 
органическую фракцию отделили, а водную промыли 2 × 20 мл диэтилового эфира. Органические 
фракции объединили и высушили над безводным 
сульфатом натрия и упарили. Полученный остаток 
подвергли хроматографической очистке на колонке 
с силикагелем (элюент — петролейный эфир, затем 
толуол), получив 510 мг (выход 75%) 1-PhHg-2-Ph1,2-C2B10H10 (1) в виде белого порошка. Спектральные данные: ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 8.01 (2H, д, 
J = 6.7 Гц, CHPh), 7.59 (3H, м, CHPh), 7.21 (2H, т, J = 
= 7.3 Гц, CHPh), 7.12 (1H, т, J = 7.3 Гц, CHPh), 6.97 
(2H, д, J = 7.1 Гц, CHPh), 3.9—1.4 (10Н, уш. 
м, BHкарб). ЯМР 11В (CDCl3, δ, м.д.): –0.4 (1В, д, 
J = 148 Гц), –3.9 (1В, д, J = 143 Гц), –7.5 (2В, д, 
J = 144 Гц), –9.2 (4В, д, J = 166 Гц), –10.3 (2В, д, 
J = 158 Гц). 
Бис(орто-карборан-1-ил)ртуть (2). К раствору 
325 мг (2.25 ммоль) орто-карборана в 50 мл диэтилового эфира при 0°С добавили 1.0 мл (2.25 ммоль) 
2.25 М раствора n-BuLi в гексане и перемешивали 
в течение 1 ч. Затем к реакционной смеси добавили 
272 мг (1.00 ммоль) хлорида ртути(II), позволили 
нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. Реакционную смесь обработали 
50 мл 6% раствора соляной кислоты, органическую 
фракцию отделили, а водную промыли 3 × 20 мл 
диэтилового эфира. Органические фракции объединили и высушили над безводным сульфатом 
натрия и упарили. Полученный остаток подвергли 
хроматографической очистке на колонке с силикагелем с хлороформом в качестве элюента. Вторая 
борсодержащая фракция дала 274 мг (выход 56%) 
бис(орто-карборан-1-ил)ртути в виде белого порошка. Спектральные данные: ЯМР 11В (CDCl3, 
δ, м.д.): 0.4 (2В, д, J = 171 Гц), –1.3 (2В, д, J = 156 Гц), 
–7.4 (4В, д, J = 151 Гц), –11.4 (4В, д, J = 157 Гц), 
–11.9 (4В, д, J = 159 Гц), –13.5 (4В, д, J = 168 Гц). 
Полученный остаток подвергли хроматографической очистке на колонке с силикагелем (элюент — 
смесь петролейного эфира и хлороформа 1 : 1). Вторая борсодержащая фракция дала 446 мг (выход 70%) 
бис(2-фенил-орто-карборан-1-ил)ртути в виде белого кристаллического порошка. Спектральные 
данные: ЯМР 11В (CDCl3, δ, м.д.): 0.9 (2В, д, J = 141 
Гц), –3.8 (2В, д, J = 145 Гц), –7.2 (4В, д, J = 149 Гц), 
–9.5 (12В, м). ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 7.53 (6Н, м, 
о-/п-CHPh), 7.41 (4Н, т, J = 7.3 Гц, м-CHPh), 3.2–0.6 
(20Н, уш. м, BHкарб). ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 135.7 
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
том 69
№ 5
2024

СИНТЕЗ C-МЕРКУРОПРОИЗВОДНЫХ ОРТО-КАРБОРАНА
661
тура зарегистрирована в Кембриджском Центре 
Кристаллографических Данных (ССDС № 2312972).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Химия С-меркуропроизводных орто-карборана 
достигла расцвета в конце прошлого века с синтезом 
анти-краунов — карборанилртутных макроциклов 
[(Hg-ortho-C2B10H10)3] и [(Hg-ortho-C2B10H10)4] 
[41–43]. В то же время лишь единицы из многочисленных меркуропроизводных карборанов, синтезированных в 60-х гг., были надежно охарактеризованы 
современными спектральными методами [44, 45].
Фенил(2-фенил-орто-карборан-1-ил)ртуть 
1-PhHg-2-Ph-1,2-C2B10H10 была получена ранее реакцией фенилртуть хлорида PhHgCl с литиевым или 
магниевым производными 1-фенил-орто-карборана 
[46,47]. В настоящей работе заново синтезировали 
1-PhHg-2-Ph-1,2-C2B10H10 (1) взаимодействием 
PhHgCl с литиевым производным 1-фенил-ортокарборана 1-Li-2-Ph-1,2-C2B10H10 (схема 1). 
Синтез симметричной бис(орто-карборан-1-ил)
ртути и ее С-замещенных производных взаимодействием литиевых производных соответствующих 
карборанов с хлоридом ртути(II) был описан 
в 60-х гг. прошлого века [48], однако только незамещенная бис(орто-карборан-1-ил)ртуть была позже 
повторно синтезирована и охарактеризована [44]. 
(ипсо-CPh), 131.1 (п-CHPh), 129.9 (м-CHPh), 129.2 
(о-CHPh), 98.4 (HgСкарб), 81.3 (PhСкарб). 
Кристаллы, пригодные для проведения рентгеноструктурного анализа были получены медленным 
упариванием раствора бис(2-фенил-орто-карборан1-ил)ртути в смеси петролейного эфира и хлороформа. Экспериментальные данные собирали при 
100 K на четырехкружном монокристаллическом 
дифрактометре Rigaku Synergy S, оснащенного детектором HyPix6000HE (каппа-геометрия, беззатворная техника ω-сканирования), с использованием монохроматизированного графитом Mo Kαизлучения. Данные интенсивности были интегрированы и скорректированы на поглощение и затухание с помощью программы CrysAlisPro [37]. 
Структура расшифрована прямыми методами с помощью SHELXT [38] и уточнена по F2 с помощью 
SHELXL-2018 [39] в программе OLEX2 [40]. Все 
неводородные атомы уточнены с индивидуальными 
параметрами анизотропного смещения. Положение 
атомов водорода BH-групп найдено по карте разности электронной плотности; эти атомы водорода 
были уточнены с индивидуальными параметрами 
изотропного смещения. Все остальные атомы водорода были помещены в идеальные расчетные положения и уточнены в модели наездника с параметрами относительного изотропного смещения. СтрукPh
Ph
1. n-BuLi, Et2O
Hg
2. PhHgCl
CH       C      BH
1
Схема 1. Синтез фенил(2-фенил-орто-карборан-1-ил)ртути 1-PhHg-2-Ph-1,2-C2B10H10.
R
R
1. n-BuLi, Et2O
Hg
2. HgCl2
R
CH       C      BH
R = H (2), Me (3), Ph (4)
Схема 2. Синтез симметричных C-меркуропроизводных орто-карборана (2-R-1,2-C2B10H10)2Hg.
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
том 69
№ 5
2024

АНУФРИЕВ и др.
Таблица 1. Кристаллические данные и уточнение структуры 
(2-Ph-1,2-C2B10H10)2Hg (4)
B3
B8
Формула
C16H30B20Hg
C8
C7
B4
B9
Молекулярная масса
639.19
C3
B2
Температура, K
100.00(10) 
C2
B5
B7
B10
C5
C4
C6
Длина волны Å
0.71073 
C1
Сингония
Орторомбическая
B6
B1
Пространственная группа
Pbca
Hg1
B6A
B1A
Параметры кристаллической 
ячейки, Å
a = 9.57819(11) 
C1A
B5A
B7A
b = 13.7753(2) 
C4A
C5A
C2A
B10A
c = 19.7474(3) 
B9A
B2A
C3A
C6A
B4A
Объем, Å3
2605.52(6) 
Z
4
C7A
C8A
B8A
B3A
Плотность (расч.), г/см3
1.629 
Коэффициент поглощения, 
мм-1
5.916 
F(000)
1224
Размер кристалла, мм3
0.5 × 0.3 × 0.2 
Рис. 1. Общий вид молекулы бис(2-фенил-орто-карборан-1-ил)ртути (2-Ph-1,2-C2B10H10)2Hg в представлении атомов эллипсоидами тепловых колебаний 
с 50% вероятностью.
θ-диапазон для сбора данных, 
град
от 2.788 до 25.255
Диапазоны индексов
–11 ≤h ≤ 11, –16 ≤k ≤
≤16, –23 ≤l ≤ 23
Общее число отражений
26026
Число независимых отражений
2360 [Rint = 0.0207]
Данные/ограничения/параметры 
2360/0/ 209
GOF
1.158
R индексы (все данные)
R1 = 0.0235, 
wR2 = 0.0432
Конечные R индексы [I > 2θ(I)]
R1 = 0.0188, 
wR2 = 0.0414
Длина связи Hg-C в 4 2.077(2) Å, что чуть меньше, 
чем в (1,2-C2B10H10)2Hg (2.095–2.097 Å) [36] 
и (2-Me2NCH2-1,2-C2B10H10)2Hg (2.092 Å) [45]. Согласно требованиям симметрии орто-карборанильные группы в 4 повернуты друг относительно 
друга на 180°. Ориентация фенильных групп определяется наличием внутримолекулярных водородных связей B–H···HC (2.093 и 2.226 Å) между соседними с атомами углерода BH-группами ортокарборанового остова и орто-CH-группами ароматического кольца. Образование таких связей характерно для С-фенилпроизводных орто-карборана 
[49], в особенности для производных, содержащих 
заместитель при втором атоме углерода [50–54]. 
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В настоящей работе заново синтезирован и охарактеризован методом ЯМР-спектроскопии ряд 
C-меркуропроизводных орто-карборана 1-PhHg-2Ph-1,2-C2B10H10 и (2-R-1,2-C2B10H10)2Hg (R = H, Me, 
Ph). Молекулярная кристаллическая структура 
бис(2-фенил-орто-карборан-1-ил)ртути установлена 
методом рентгеноструктурного анализа.
ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ
В этой работе ряд симметричных C-меркуропроизводных орто-карборана (2-R-1,2C2B10H10)2Hg (R = H (2), Me (3), Ph (4)) получен 
взаимодействием литиевых производных соответствующих орто-карборанов 1-Li-2-R-1,2-C2B10H10
(R = H, Me, Ph) с HgCl2 (схема 2).
Полученные C-меркуропроизводные ортокарборана охарактеризованы с помощью спектроскории ЯМР 11B, 1H и 13C. 
Молекулярная кристаллическая структура бис(2фенил-орто-карборан-1-ил)ртути установлена 
методом рентгеноструктурного анализа (табл. 1). 
Молекула (2-Ph-1,2-C2B10H10)2Hg имеет центросимметричное строение с углом C–Hg–C 180.0° (рис. 1). 
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (проект 
№21-13-00345). ЯМР-спектральные исследования 
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
том 69
№ 5
2024

СИНТЕЗ C-МЕРКУРОПРОИЗВОДНЫХ ОРТО-КАРБОРАНА
663
проводились с использованием научного оборудования Центра исследования строения молекул Института элементоорганических соединений Российской академии наук, функционирующего при финансовой поддержке Министерства науки и высшего 
образования Российской Федерации. Определение 
кристаллической структуры выполнено в Отделе 
структурных исследований Института органической 
химии Российской академии наук.
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Grimes R.N. Carboranes. London: Academic Press, 2016. 
1058 p.
https://doi.org/10.1016/C2014–0-01334–2
2. Valliant J.F., Guenther K.J., King A.S. et al. // Coord. 
Chem. Rev. 2002. V. 232. № 1–2. P
. 173. 
https://doi.org/10.1016/S0010–8545(02)00087–5
3. Scholz M., Hey-Hawkins E. // Chem. Rev. 2011. V. 111. 
№ 11. P
. 7035.
 https://doi.org/10.1021/cr200038x
4. Zargham E.O., Mason C.A., Lee M.W. // Int. J. Cancer 
Clin. Res. 2019. V. 6. № 2. P
. 110. 
http://doi.org/10.23937/2378-3419/1410110
5. Chen Y., Du F., Tang, L. et al. // Mol. Ther. Oncolytics. 
2022. V. 24. P
. 400. 
https://doi.org/10.1016/j.omto.2022.01.005
6. Mukherjee S., Thilagar P. // Chem. Commun. 2016. 
V. 52. № 6. P
. 1070. 
https://doi.org/10.1039/C5CC08213G
7. Li X., Yan H., Zhao Q. // Chem. Eur. J. 2016. V. 22. №6. 
P
. 1888. 
https://doi.org/10.1002/chem.201503456
8. Ochi J., Tanaka K., Chujo Y. // Angew. Chem. Int. Ed. 
2020. V. 59. № 25. P
. 9841. 
https://doi.org/10.1002/anie.201916666
9. Tanaka K., Gon M., Ito S. et al. // Coord. Chem. Rev. 
2022. V. 472. P
. 214779. 
https://doi.org/10.1016/j.ccr.2022.214779
10.Zhang X., Yan H. // Coord. Chem. Rev. 2019. V. 378. 
P
. 466. 
https://doi.org/10.1016/j.ccr.2017.11.006
11. Hu J.R., Wang J.H., Jin K.G., Zhu C.P. // Russ. J. Coord. 
Chem. 2020. V. 46. № 6. P
. 437. 
https://doi.org/10.1134/S1070328420060019
12.Hu J.R., Wang J.H. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. 
№
10. P. 1551. https://doi.org/10.1134/
S0022476622100018 
13.Hu J.R., Wang J.H. // Russ. J. Inorg. Chem. 2022. V. 67. 
№ 11. P
. 1329. 
https://doi.org/10.1134/S0036023622600654
14.Yu W.-B., Cui P.-F., Gao W.-X., Jin G.-X. // Coord. 
Chem. Rev. 2017. V. 350. P
. 300. 
https://doi.org/10.1016/j.ccr.2017.07.006
15.Quan Y., Xie Z. // Chem. Soc. Rev. 2019. V. 48. № 13. 
P
. 3660. https://doi.org/10.1039/C9CS00169G
16.Сиваев И.Б. // Журн. неорг. химии. 2021. Т
. 66. № 9. 
С. 1192.
17.Wang Q., Liu B., Feng K., Hashmi, A.S.K. // Adv. Synth. 
Catal. 2022, V. 364. № 24. P
. 4174. 
https://doi.org/10.1002/adsc.202201183
18.Zhang J., Xie Z. // Org. Chem. Front. 2023. V. 10. №12. 
P
. 3074. 
https://doi.org/10.1039/D3QO00621B
19.Sivaev I.B. // Chemistry. 2023. V. 5. № 2. P
. 834. 
https://doi.org/10.3390/chemistry5020059
20. Akram M.O., Tidwell J.R., Dutton J.L., Martin, C.D. // 
Angew
. Chem. Int. Ed. 2023. V. 62. № 34. P
. е202307040. 
https://doi.org/10.1002/anie.202307040
21.Vashisth K., Dutta S., Akram M.O., Martin C.D. // Dalton Trans. 2023. V. 52. № 28. P
. 9639. 
https://doi.org/10.1039/D3DT01557B
22.Diab M., Jaiswal K., Bawari D., Dobrovetsky R. // Israel 
J. Chem. 2023. V. 63. № 78. P
. e202300010. 
https://doi.org/10.1002/ijch.202300010
23.Xiang L., Wang J., Krummenacher I. et al. // Chem. Eur. 
J. 2023. V. 29. № 42. P
.e202301270. 
https://doi.org/10.1002/chem.202301270
24.Shernyukov A.V., Salnikov G.E., Rudakov D.A., Genaev 
A.M. // Inorg. Chem. 2021. V. 60. № 5. P
. 3106. 
https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.0c03392
25.Anufriev S.A., Timofeev S.V., Zhidkova O.B. et al. // 
Crystals. 2022. V. 12. № 9. P
. 1251. 
https://doi.org/10.3390/cryst12091251
26.Zhidkova O.B., Druzina A.A., Anufriev S.A. et al. // Molbank. 2022. V. 2022. № 1. P
. M1347. 
https://doi.org/10.3390/M1347
27.Guo W., Guo C., Ma Y.-N., Chen X. // Inorg. Chem. 
2022. V. 61. № 13. P
. 5326. 
https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.2c00074
28.Lu W., Wu Y., Ma Y.-N. et al. // Inorg. Chem. 2023. 
V. 62. № 2. P
. 885. 
https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.2c03694
29.Suponitsky K.Yu., Anufriev S.A., Sivaev I.B. // Molecules. 2023. V. 28. № 2. P
. 875. 
https://doi.org/10.3390/molecules28020875
30.Рудаков Д.А., Генаев А.М., Гатилов Ю.В. и др. // Изв. 
Акад. наук. Сер. хим. 2020. № 2. С. 320.
https://doi.org/10.1007/s11172–020–2763–1 
31.Ma Y.-N., Ren H., Wu Y. et al. // J. Am. Chem. Soc. 
2023. V. 145. № 13. P
. 7331. 
https://doi.org/10.1021/jacs.2c13570
32.Сиваев И.Б., Стогний М.Ю. // Изв. Акад. наук. Сер. 
хим. 2019. № 2. С. 217. 
https://doi.org/10.1007/s11172–019–2379–5 
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
том 69
№ 5
2024

АНУФРИЕВ и др.
33.Hawthorne M.F., Andrews T.D., Garrett P.M. et al. // 
Inorganic Syntheses / Ed. Earl L. Muetterties. NY, San 
Francisco: McGraw-Hill, 1967. V. 10. P
. 91.
https://doi.org/10.1002/9780470132418.ch17
34.Brain P.T., Cowie J., Donohoe D.J. et al. // Inorg. Chem. 
1996. V. 35. № 6. P
. 1701. 
https://doi.org/10.1021/ic9511128
35.Sharma R. // Lett. Org. Chem. 2022. V. 19. № 12. 
P
. 1077. 
http://dx.doi.org/10.2174/1568026622666220516122705
36.Armarego W.L.F., Chai C.L.L. Purification of Laboratory 
Chemicals. Burlington, MA: Butterworth-Heinemann, 
2009. 743 p.
37.CrysAlisPro. Version 1.171.41.106a. Rigaku Oxford 
Diffraction, 2021.
38.Sheldrick G. M. // Acta Cryst. A. 2015. V. 71. № 1. P
. 3. 
http://doi.org/10.1107/S2053273314026370
39.Sheldrick G. M. // Acta Cryst. C. 2015. V. 71. № 1. P
. 3. 
http://doi.org/10.1107/S2053229614024218
40.Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // 
J. Appl. Cryst. 2009. V. 42. № 2. P
. 339. 
http://doi.org/10.1107/S0021889808042726
41.Wedge T.J., Hawthorne M.F. // Coord. Chem. Rev. 2003. 
V. 240. № 1–2. P
. 111. 
https://doi.org/10.1016/S0010-8545(02)00259-X
42.Dolgushin F.M., Eremenko I.L. // Russ. Chem. Rev. 
2021. V. 90. № 12. P
. 1493. 
https://doi.org/10.1070/rcr4998
43.Супоницкий К.Ю., Ануфриев С.А., Шмалько А.В., 
Сиваев И.Б. // Коорд. химия. 2023. Т
. 50. № 5. С. 344. 
44.Morel P., Schaffer P., Britten J.F., Villiant J.F. // Acta 
Cryst. C. 2002. V. 58. № 12. P
. m601. 
https://doi.org/10.1107/S0108270102020036
45.Lee J.-D., Kim S.-J., Yoo D. et al. // Organometallics. 
2000. V. 19. № 9. P
. 1695. 
https://doi.org/10.1021/om990935s
46.Zakharkin L.I., Bregadze V.I., Okhlobystin O.Yu. // J. Organomet. Chem. 1966. V. 6. № 3. P
. 228. 
https://doi.org/10.1016/S0022–328X(00)88731–8
47.Захаркин Л.И., Жигарева Г.Г., Казанцев А.В. // Журн. 
общ. химии. 1968. Т
. 38. № 1. С. 89.
48.Zakharkin L.I., Bregadze V.I., Okhlobystin O.Yu. // J. Organomet. Chem. 1965. V. 4. № 3. P
. 211. 
https://doi.org/10.1016/S0022-328X(00)94161-5
49.Глухов И.В., Лысенко К.А., Корлюков А.А., Антипин М.Ю. // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2005. № 3. 
С. 541
50.https://doi.org/10.1107/S0108270194005809
51.Lewis Z.G., Welch A.J. // Acta Cryst. C. 1993. V. 49. 
№4. P
. 705. 
https://doi.org/10.1107/S0108270192012125
52.Robertson S., Ellis D., McGrath T.D. et al. // Polyhedron. 
2003. V. 22. № 10. P
. 1293. 
https://doi.org/10.1016/S0277–5387(03)00103–7
53.Lee S., Shin J., Ko D.-H., Han, W.-S. // Chem. Commun. 2020. V. 56. № 84. P
. 12741. 
https://doi.org/10.1039/D0CC04684A
54.Fu M., Yuan S., Qu Q. et al. // New J. Chem. 2023. V. 47. 
№ 47. P
. 21714. 
https://doi.org/10.1039/D3NJ03491G
SYNTHESIS OF C-MERCURO DERIVATIVES OF ORTHO-CARBORANE. CRYSTAL 
STRUCTURE OF BIS(2-PHENYL-ORTHO-CARBORAN-1-YL)MERCURY
S. A. Anufrieva, S. V. Timofeeva, D. I. Nasyrovab,c, I. B. Sivaeva,d, *, V. I. Bregadzea
аNesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, Moscow, 119334 Russia
bZelinsky Institute of Organic Chemistry, Russian Academy of Sciences, Moscow, 119017 Russia
cMoscow Institute of Physics and Technology, Dolgoprudny, 117303 Russia
dPlekhanov Russian University of Economics, Moscow, 117997 Russia
*e-mail: sivaev@ineos.ac.ru 
Many carborane derivatives, first synthesized during the rapid development of this field of chemistry in the 60s 
of the last century, remained completely uncharacterized by modern spectral and structural methods. In this work, 
a series of C-mercuro derivatives of ortho-carborane 1-PhHg-2-Ph-1,2-C2B10H10 and (2-R-1,2-C2B10H10)2Hg 
(R = H, Me, Ph) were newly synthesized and characterized by NMR spectroscopy. The molecular crystal structure 
of bis(2-phenyl-ortho-carboran-1-yl)mercury was determined by single crystal X-ray diffraction.
Keywords: ortho-carborane, mercuro derivatives, synthesis, NMR spectroscopy, single crystal X-ray diffraction
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
том 69
№ 5
2024

ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2024, том 69, № 5, с. 665–671
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
УДК 546.161, 541.133.1
НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ СИНТЕЗ МАТЕРИАЛОВ В СИСТЕМЕ SrF2–ScF3
И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ
© 2024 г. И. И. Бучинскаяa,*, Н. И. Сорокинa
aИнститут кристаллографии им. А.В. Шубникова, Курчатовский комплекс кристаллографии и фотоники, 
НИЦ “Курчатовский институт”, Ленинский пр-т, 59, Москва, 119991 Россия
*e-mail: buchinskayaii@gmail.com
Поступила в редакцию 21.10.2023 г.
После доработки 22.11.2023 г.
Принята к публикации 23.11.2023 г.
Методом “мягкой химии” (осаждением HF из водных растворов хлоридов стронция SrCl2 и скандия ScCl3) 
синтезированы нанокристаллические образцы состава (100 − x) SrF2 · xScF3, где 3 ≤ х ≤33 мол. %, со средним 
размером зерен ~20 нм. Из раствора 95SrCl2 · 5ScCl3 получен однофазный твердый раствор Sr0.97Sc0.03F2.03 со 
структурой флюорита (тип CaF2, пр. гр. F
m
m3 ) c параметром элементарной ячейки a = 5.7959 ± 0.0016 Å. Для 
керамического образца, приготовленного из него холодным прессованием и нагретого до температуры 831 K, 
измерена ионная проводимость в режиме охлаждения, которая составляет 6.4 × 10−6 См/см при 673 K. Энергия активации ионного переноса равна 1.13 ± 0.04 эВ. Величина проводимости нанокристаллического 
Sr0.97Sc0.03F2.03 превышает электропроводность монокристалла такого же состава в 3.5 раза и меньше электропроводности монокристалла Sr0.92Sc0.08F2.08 в ~10 раз. 
Ключевые слова: фторид стронция, фторид скандия, нанокристаллы, твердые растворы, структура флюорита, 
рентгенофазовый анализ, ионная проводимость, импедансная спектроскопия
DOI: 10.31857/S0044457X24050025, EDN: YFNGED  
ВВЕДЕНИЕ
лового “по шихте” при кристаллизации из расплава 
[12]. Обнаружено, что значения ионной проводимости скандийсодержащих твердых растворов на 
основе флюоритовых матриц CaF2 и SrF2 значительно меньше ионопроводящих характеристик 
твердых растворов на основе BaF2 и флюоритовой 
модификации β-PbF2. 
Твердые растворы М1−хScхF2+х флюоритовой 
структуры с участием скандия образуются в системах 
MF2−ScF3 (М = Ca, Sr, Ba, Cd и Pb). Фазовые равновесия в этих системах исследованы в работах 
[1−4]. Все системы MF2−ScF3 относятся к эвтектическому типу, в двух из них (BaF2–ScF3 и SrF2–ScF3) 
обнаружены соединения Ba3Sc2F12 (соотношение 
компонентов 3 : 2), Ba5Sc3F19 (5 : 3) и Sr2ScF7 (2 : 1) 
соответственно.
Традиционно фторпроводящие твердые электролиты — это керамические образцы, приготовленные из порошков. В [13] показано, что нанокерамики твердого раствора Ba1−хScхF2+х легко могут быть 
получены методом “мягкой химии” — соосаждением 
из водных растворов нитратов бария и скандия. Эта 
методика выглядит очень привлекательной для получения керамических твердых электролитов путем 
прессования нанопорошков, синтезированных из 
водных растворов, с последующим термическим 
отжигом таблеток [14]. 
Высокие значения ионной проводимости были 
получены для твердого раствора Ba1−хScхF2+х при 
х = 0.1 (σ500 K = 1.2 × 10–3 См/см, Ea = 0.65 эВ [5−7]), 
твердого раствора Pb1−хScхF2+х при х = 0.07−0.1 
(σ500 K = 6 × 10–2–1.3 × 10–1 См/см, Ea = 0.39−0.40 эВ 
[8−10]) и эвтектического композита 75 мол. % PbF2–
25 мол. % ScF3 (σ500 K = 2 × 10–2 См/см, Ea = 0.383 эВ 
[4, 10]). Данные по дефектной структуре и ионной 
проводимости концентрационного ряда монокристаллов Ca1−хScхF2+х (0.02 ≤x ≤ 0.15) в системе СaF2–
ScF3 приведены в [11]. Проводимость флюоритового 
твердого раствора Sr1−хScхF2+х в системе SrF2–ScF3
исследована на двух монокристаллических образцах 
(x = 0.05 и 0.10) с обозначением их состава как ваЦель настоящей работы — синтез флюоритового 
твердого раствора Sr1−хScхF2+х методом соосаждения 
из водных растворов солей, исследование проводящих свойств его керамики и сравнение результатов 
с данными для монокристаллических образцов.
665