Тематика:
ББК:
УДК:
ОКСО:
- 04.00.00: ХИМИЯ
- 05.00.00: НАУКИ О ЗЕМЛЕ
- 21.00.00: ПРИКЛАДНАЯ ГЕОЛОГИЯ, ГОРНОЕ ДЕЛО, НЕФТЕГАЗОВОЕ ДЕЛО И ГЕОДЕЗИЯ
ГРНТИ:
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов
Российская академия наук ГЕОХИМИЯ Том 69 № 10 2024 Октябрь Основан в январе 1956 г. академиком А.П. Виноградовым Выходит 12 раз в год ISSN 0016-7525 Журнал издается под руководством Отделения наук о Земле РАН Главный редактор Ю.А. Костицын академик РАН, Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва Заместитель главного редактора Ответственный секретарь О.А. Луканин д.г.-м.н., Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва А.И. Буйкин к.г.-м.н., Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва Редакционный совет: Аллегре Клод Ж. – профессор, Институт физики Земли Парижского университета, Франция, Париж А. Т. Базилевский – доктор геол.-мин. наук, профессор, ГЕОХИ РАН, Москва Н. С. Бортников – академик РАН, ИГЕМ РАН, Москва А. Д. Гвишиани – академик РАН, ИФЗ РАН, Москва Л. Н. Когарко – академик РАН, ГЕОХИ РАН, Москва М. И. Кузьмин – академик РАН, Институт геохимии им. А.П.Виноградова СО РАН, Иркутск А. В. Соболев – академик РАН, Университет Гренобль-Альпы, Гренобль, Франция М. А. Федонкин – академик РАН, ГИН РАН, Москва Хед Джеймс В. – профессор, Университет им. Брауна, США, г. Провиденс И. В. Чернышев – академик РАН, ИГЕМ РАН, Москва Редакционная коллегия: Д. Д. Бадюков – кандидат геол.-мин. наук, ГЕОХИ РАН, Москва А. В. Бобров – д.г.-м.н., Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Москва А. Л. Верещака – член-корр. РАН, Институт океанологии РАН, Москва А. В. Гирнис – д.г.-м.н., Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН, Москва Е. О. Дубинина – член-корр. РАН, Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН, Москва В. В. Ермаков – д.б.н., Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва Ф. В. Каминский – член-корр. РАН, Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва П. Картиньи – проф., Парижский университет (VI), Париж, Франция В. П. Колотов – член-корр. РАН, Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва А. Б. Кузнецов – член-корр. РАН, Институт геологии и геохронологии докембрия РАН, Санкт-Петербург О. Л. Кусков – член-корр. РАН, Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва М. А. Левитан – д.г.-м.н., Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва М. В. Мироненко – к.г.-м.н., Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва Т. И. Моисеенко – член-корр. РАН, Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва А. Р . Оганов – д.ф.-м.н., профессор, Сколтех, Москва В. Б. Поляков – доктор хим. наук, ГЕОХИ РАН, Москва В. С. Севастьянов – д.техн.н., Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва Е. С. Сидкина – кандидат геол.-мин. наук, ГИН РАН, Москва С. А. Силантьев – д.г.-м.н., Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва Н. В. Сорохтина – кандидат геол.-мин. наук, ГЕОХИ РАН, Москва М. Ю. Спасенных – кандидат хим. наук, профессор, Сколтех, Москва Хернлунд Джон – профессор, Токийский Технологический Институт Зав. редакцией И.В. Корочанцева Адрес редакции: 119991 Москва, ГСП-1, ул. Косыгина, 19, ГЕОХИ РАН, тел.: (499)137-87-22; факс: (495) 938-20-54, e-mail: geokhimiya@geokhi.ru Москва ФГБУ «Издательство «Наука» © Российская академия наук, 2024 © Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, 2024
СОДЕРЖАНИЕ Том 69, номер 10, 2024 Геохимия и Sr-Nd изотопная систематика апатита из корундсодержащих метасоматитов Беломорского подвижного пояса Е. Ю. Акимова, А. Б. Кузнецов, Г. В. Константинова, С. Г. Скублов 868 Совместный расчет химических и изотопных равновесий в программном комплексе GEOCHEQ_isotope: изотопы железа В. Б. Поляков, М. В. Мироненко, М. В. Аленина 885 Кристаллизация боросиликатных расплавов, содержащих Na и Cs: результаты спектроскопии комбинационного рассеяния света О. Н. Королева, Л. А. Неволина, А. П. Кривенко 914 Микроэлементы и органический углерод в донной макрофауне и поверхностных осадках Восточно-Сибирского моря Л. Л. Демина, С. В. Галкин, А. С. Соломатина 923 Сезонная динамика концентраций СН4 и СО2 во внутриболотном озере Северное С. Д. Прасолов, С. А. Забелина, С. И. Климов, А. В. Чупаков, Г. Н. Лосюк 942 ХРОНИКА Хроника Всероссийского ежегодного семинара по экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии 2024 года Е. В. Жаркова 953
ГЕОХИМИЯ, 2024, том 69, № 10, с. 868–884 УДК 550.41 ГЕОХИМИЯ И Sr-Nd ИЗОТОПНАЯ СИСТЕМАТИКА АПАТИТА ИЗ КОРУНДСОДЕРЖАЩИХ МЕТАСОМАТИТОВ БЕЛОМОРСКОГО ПОДВИЖНОГО ПОЯСА © 2024 г. Е. Ю. Акимоваa, *, и др. А. Б. Кузнецовb, **, Г. В. Константиноваb, С. Г. Скубловb, c, *** aИнститут наук о Земле, Санкт-Петербургский государственный университет, Университетская наб., 7–9, Санкт-Петербург, 199034 Россия bИнститут геологии и геохронологии докембрия РАН, наб. Макарова, 2, Санкт-Петербург, 199034 Россия cСанкт-Петербургский горный университет императрицы Екатерины II, 21 линия, 2, Санкт-Петербург, 199106 Россия *e-mail: e.akimova@spbu.ru **e-mail: antonbor9@mail.ru ***e-mail: skublov@yandex.ru Поступила в редакцию 06.03.2024 г. После доработки 04.05.2024 г. Принята к публикации 17.05.2024 г. Исследованы геохимические характеристики (REE, редкие элементы) и изотопный состав Sr и Nd апатита из корундсодержащих метасоматитов проявления Хитоостров (Беломорский подвижный пояс), а также ассоциирующих с ними плагиоклазитов и вмещающих пород – гранатовых амфиболитов и кианит-гранат-биотитовых гнейсов чупинской толщи. Апатиты из корундсодержащих метасоматитов и кианит-гранат-биотитовых гнейсов обогащены средними REE и имеют отрицательную Eu-аномалию (Eu/Eu* 0.20–0.35). Апатит из корундсодержащих пород отличается от апатита из гнейсов чупинской толщи повышенным содержанием Sr, LREE, пониженным содержанием HREE, а также пониженными 87Sr/86Sr(t) и ϵNd(T): 0.70865–0.70896 и –9.3 ± 0.2 против 0.72533 и –8.1 соответственно. Апатит из гранатовых амфиболитов обогащен средними REE без Eu-аномалии (Eu/Eu* 0.98), характеризуется пониженным значением ϵNd(T) = –9.3 и самым низким отношением 87Sr/86Sr(t) 0.70560. Оценка Sm-Nd возраста апатита составляет 1.80 ± 0.15 млрд лет и согласуется со временем свекофеннского метаморфизма в Беломорском подвижном поясе. Геохимические особенности апатита и величины отношений 87Sr/86Sr(t) свидетельствуют о том, что метасоматическая переработка кианит-гранатбиотитовых гнейсов осуществлялась под влиянием нижнекорового флюида и сопровождалась привносом LREE и выносом HREE. Несколько более низкая величина Eu-аномалии и повышенные отношения Ce vs Th, REE vs La/Sm являются отражением того, что апатит из корундсодержащих метасоматитов формировался в более окислительной обстановке, чем апатит вмещающих пород. Ни в корундсодержащих метасоматитах и плагиоклазитах, ни во вмещающих породах не выявлено каких-либо Sr-изотопных и REE-геохимических следов взаимодействия с метеорными водами. Ключевые слова: апатит, корунд, редкоземельные элементы, редкие элементы, изотопы стронция, изотопы неодима, метасоматоз, флюиды DOI: 10.31857/S0016752524100016, EDN: IMBJJM 868
ГЕОХИМИЯ И Sr-Nd ИЗОТОПНАЯ СИСТЕМАТИКА АПАТИТА 869 ВВЕДЕНИЕ с захваченным метеорным флюидом и подверглись свекофеннскому метаморфизму, который мало повлиял на изотопный состав кислорода и химический состав пород (Крылов и др., 2011, 2012; Herwartz et al., 2015 и ссылки там). 2. Корундсодержащие породы представляют собой переработанное во время свекофеннского метаморфизма фумарольное поле, существовавшее под ледником, т.е. протолит корундсодержащих пород – гидротермальные породы (Высоцкий и др., 2014 и ссылки там). 3. Протолит корундсодержащих пород – продукт гидротермальной переработки гнейсов метеорными водами, прогретыми интрузиями габброидов во время рифтогенеза 2.45 млрд лет назад (Bindeman, Serebryakov, 2011; Bindeman et al., 2014; Zakharov et al., 2017, 2019). 4. Альтернативные гипотезы предполагают участие в процессе минералообразования специфического глубинного флюида, обедненного тяжелым изотопом кислорода вследствие эндогенных процессов (Дубинина и др., 2012; Акимова и др., 2017). Одним из методических подходов к определению генезиса пород и установлению источника метасоматического флюида является исследование геохимических (REE, редкие элементы) и Sr-Nd изотопных характеристик апатита. Геохимическая и Rb-Sr, Sm-Nd и U-Pb изотопная систематика акцессорного апатита используется для определения времени и условий его образования в осадочных, магматических и метаморфических породах (Spear, Pyle, 2002; Саватенков и др., 2003; Левский и др., 2009; Овчинникова и др., 2008, 2013; Bruand et al., 2017; Henrich et al., 2018; O’Sullivan et al., 2020; Stüeken et al., 2021 и ссылки в них). В метаморфических породах апатит является маркером степени метаморфизма (Henrich et al., 2019), а апатит из метасоматических пород несет ценную информацию об источниках, составе и эволюции флюидов (Spear, Pyle, 2002; Harlov, 2015; Zhao et al., 2015; Zirner et al., 2015; Mao et al., 2016; Adlakha et al., 2018; Li et al., 2022a, b). Апатит способен сохранять геохимические метки участия метеорных поверхностных вод в минералообразовании (Xiqiang et al., 2020). Эта работа представляет комплексное изотопногеохимическое исследование апатита из корундсодержащих пород и ассоциирующих с ними плагиоклазитов Хитоострова, где аномалия изотопного состава кислорода и водорода выражена наиболее явно. Отметим, что в литературе имеются лишь единичные данные об изотопном составе Sr в апатите из метаморфических пород Беломорского подвижного пояса (Саватенков и др., 2003; Левский и др., 2009), а данные для корундсодержащих пород отсутствуют. Акцессорный апатит широко распространен как в корундсодержащих метасоматитах Хитоострова – самого крупного проявления корундсодержащих пород в Беломорском подвижном поясе, – так и в ассоциирующих с ними плагиоклазитах и во вмещающих породах: кианит-гранатбиотитовых гнейсах и гранатовых амфиболитах. Корундсодержащие породы Беломорского пояса привлекают внимание исследователей, в первую очередь, в связи со спорным генезисом. Некоторые авторы считают корундсодержащие породы Беломорского пояса глиноземистыми метаморфическими породами (Лебедев и др., 1974; Крылов и др., 2011), другие поддерживают гипотезу метасоматического генезиса пород с корундом (Терехов, Левицкий, 1991; Серебряков, 2004 и ссылки в них). В пользу метасоматической природы корундсодержащих пород свидетельствует наличие закономерной минеральной зональности, интерпретируемой как метасоматическая (Серебряков, 2004). Данные термодинамического моделирования процесса формирования корундсодержащих пород (проявление Хитоостров) показали, что эти породы – метасоматиты, которые сформировались путем десиликации кианитгранат-биотитовых гнейсов чупинской толщи с привносом натрия и выносом калия во время свекофеннского этапа регионального метаморфизма (Акимова, Кольцов, 2022). Однако источник флюида, вызвавшего метасоматическое преобразование кианит-гранат-биотитовых гнейсов, остается невыясненным. Спорным также остается и генезис плагиоклазитов, пространственно ассоциирующих с корундсодержащими породами. Плагиоклазиты могут представлять собой тыловые зоны в метасоматической зональности корундсодержащих пород, но нельзя исключать, что они сформировались в результате десиликации лейкосом, присутствовавших в протолите корундсодержащих метасоматитов. Корундсодержащие породы проявления Хитоостров в Беломорском поясе характеризуются уникальным изотопным составом кислорода и водорода (δ18О в них достигает –27‰, ∆17O до –14‰, а δD опускается до –235‰), поэтому ряд исследователей предполагает участие метеорных вод в процессе минералообразования. Существуют разнообразные гипотезы о происхождении аномалии изотопного состава кислорода: 1. Аномалия изотопного состава кислорода унаследована от протолита корундсодержащих пород – своеобразных кор выветривания, обогащенных легким изотопом кислорода вследствие взаимодействия с метеорными водами. Далее породы кор выветривания были захоронены вместе ГЕОХИМИЯ том 69 № 10 2024
АКИМОВА и др. 870 42° Баренцево море Мурманск 6 1 66° Беломорская провинция 2 7 45 Khi-010 Белое море 80 40 оз. Верхнее Пулонгское 3 8 Khi-008А 50 50 Ea16-005 4 9 33° 70 35 50 40 50 5 10 Khi004 50 35 N 35 60 50 60 50 200 м Рис. 1. Схема геологического строения проявления Хитоостров (по Bindeman et al, 2014, с изменениями) с точками отбора образцов. 1 – мигматизированные гранат-биотитовые гнейсы; 2 – мигматизированные кианит-гранатбиотитовые гнейсы; 3 – метагаббро; 4 – мигматизированные гранатовые амфиболиты; 5 – породы метасоматических зон 1 (парагенезис Pl + Grt + Bt + Ky), 3а (парагенезис Pl + Grt + Bt + + Crn) (схема метасоматической зональности корундсодержащих пород приведена в (Акимова, Кольцов, 2022); 6 – породы зон 2 (парагенезис Pl + Grt + Bt + St), 3б (парагенезис Pl + Grt + Cam + St); 7 – породы зоны 4 (парагенезис Pl + Grt + Cam + Crn); 8 – плагиоклазиты; 9 – пегматиты; 10 – элементы залегания. На врезке красной звездочкой показано положение проявления Хитоостров в пределах Беломорской провинции Фенноскандинавского щита. ГЕОЛОГИЯ И ПЕТРОГРАФИЯ ПОРОД ПРОЯВЛЕНИЯ ХИТООСТРОВ биотит – единичные зерна. Кальциевый амфибол и гранат идиоморфны. Иногда встречается клинопироксен (порфиробласты до 1 см и более). Местами присутствует эпидот. Акцессорные минералы представлены апатитом, цирконом, титанитом, непрозрачными рудными минералами. Вмещающие мигматизированные кианит-Проявление корунда Хитоостров расположено вблизи юго-западной оконечности Верхнепулонгского озера, к северу от пос. Чупа Лоухского р-на республики Карелия. Породы с корундом образуют сложное линзообразное тело вблизи контакта мигматизированных кианит-гранат-биотитовых гнейсов чупинской толщи с мигматизированными гранатовыми амфиболитами, которые окружают тела коронитовых метагаббро (рис. 1). Вмещающие гранатовые амфиболиты (образец Khi-004) характеризуются ориентированной (гнейсовидной) текстурой, порфиробластовой, среднезернистой, неравномернозернистой структурой. Минеральный состав сильно варьирует вследствие интенсивной мигматизации. Среди главных минералов можно выделить: кальциевый амфибол (магнезиальная роговая обманка) – 40–60 %, плагиоклаз (олигоклаз) – 20–40 %, гранат (альмандин) – 10–20 %, кварц – 0–10 %, гранат-биотитовые гнейсы (образец Ch-1) характеризуются полосчатой, гнейсовидной текстурой, гранобластовой или порфиробластовой, мелко-среднезернистой, неравномернозернистой структурой. Минеральный состав сильно варьирует вследствие интенсивной мигматизации. Среди главных минералов можно выделить: биотит – железистый флогопит (20–50 %), плагиоклаз – олигоклаз (15–25 %), гранат – альмандин (10–25 %), кварц (15–35 %) и кианит (до 10 %). Кианит, гранат и биотит идиоморфны. Мусковит встречается в подчиненном количестве. Присутствуют акцессорные апатит, рутил, циркон, непрозрачные рудные минералы. На Хитоострове и вокруг него кианит-гранат-биотитовые гнейсы затронуты мощной ГЕОХИМИЯ том 69 № 10 2024
ГЕОХИМИЯ И Sr-Nd ИЗОТОПНАЯ СИСТЕМАТИКА АПАТИТА 871 Апатит в качестве акцессорного минерала наиболее обилен в корундсодержащих породах, а также присутствует в гранатовых амфиболитах, мигматизированных кианит-гранат-биотитовых гнейсах и плагиоклазитах. МЕТОДИКА Морфология зерен и состав апатита в различных типах пород были изучены на растровом электронном микроскопе JSM-6510LA с энергодисперсионным спектрометром JED-2200 (JEOL) с комплектом стандартных образцов в ИГГД РАН (аналитик О. Л. Галанкина). На этом приборе также определено содержание F и Cl в апатите. Рамановские спектры апатита получены в ИГГД РАН при помощи рамановского спектрального анализатора РамМикс М532 с микроскопом Olympus BX43. Для геохимического и изотопного анализа было осуществлено выделение мономинеральной фракции апатита из корундсодержащих и вмещающих пород Минералогической группой ИГГД РАН. Чистота мономинеральных фракций контролировалась ручным отбором под бинокуляром. Анализ содержаний редких и редкоземельных элементов (REE) производился методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ICP-MS) на квадрупольном масс-спектрометре ELAN-DRC-6100 по стандартной методике в Центральной лаборатории Института Карпинского (ранее ВСЕГЕИ). При этом относительная погрешность определения элементов не превышала 5–10 %. Для построения спектров распределения REE состав апатитов был нормирован на PAAS (Pourmand et al., 2012), а для прочих геохимических построений – на состав хондрита CI (McDonough, Sun, 1995). Результаты анализов приведены в табл. 1. При изучении Rb-Sr и Sm-Nd систематики истертые образцы апатита растворялись в 1N HCl. К полученному раствору добавляли смешанный индикатор 87Rb+84Sr и 149Sm+150Nd. Rb и Sr выделяли ионообменным способом на катионите Dowex AG50Wx8 (Кузнецов и др., 2021). Выделение суммы РЗЭ проводили ионообменным способом на катионите Dowex AG50Wx8 (200–400 меш) в 5N HCl в качестве элюента. Выделение Nd из суммы редкоземельных элементов проводили на смоле Ln Resin (EiChrom) в 0.3N растворе соляной кислоты, выделение Sm – на той же смоле в 0.7N растворе соляной кислоты (Горохов и др., 2007). Концентрации Rb, Sr Sm и Nd определяли масс-спектрометрическим методом изотопного разбавления (Горохов и др., 1998, 2016). Изотопный состав Rb, Sr, а также Sm, Nd измеряли на многоколлекторном масс-спектрометре Triton флюидной переработкой, выразившейся в обеднении пород тяжелым изотопом кислорода (Bindeman et al., 2014). Поэтому для сравнения были отобраны вмещающие кианит-гранат-биотитовые гнейсы чупинской толщи за пределами проявления (образец Ch-1, 1048-й км трассы Р-21 Кола, координаты: 66.376723° с. ш., 32.750242° в. д. в датуме WGS84). Корундсодержащие породы (образцы Khi-008A, Khi-010, Еа16-005II) – крайне неоднородны, их текстура меняется от массивной до полосчатой и пятнистой. Структура крупно-среднезернистая, неравномернозернистая (особенно сильно варьирует размер зерен граната – примерно от 1 мм до 1 см), гранобластовая до порфиробластовой при наличии крупных зерен корунда, ставролита, граната. Среди главных минералов, как правило, преобладает плагиоклаз (олигоклаз-андезин), но количество его крайне непостоянно – от 10 до 80 %. Количество кальциевого амфибола (ряда чермакит-саданагаит) варьирует от 10 до 40 %. Характерны также биотит – железистый флогопит (5–15 %) и гранат (около 20 %). Кианит, как правило, отсутствует, но зато появляются крупные кристаллы корунда. Присутствует редкий минерал натрожедрит (Серебряков, 2004). Эпизодически встречается ставролит, зачастую – в составе плагиоклаз-ставролитовых симплектитов вокруг кианита. Гранат, биотит, амфиболы идиоморфны. Размеры порфиробластов ставролита – до 2 см, присутствуют удлиненные кристаллы корунда розового цвета размером до 6 см в длину. В основной массе породы они часто окружены скоплениями кальциевого амфибола и граната. Обычно зерна корунда пронизаны сетью трещин, заполненных диаспором. Также иногда в корунде присутствуют включения парагонита, отсутствующего в матрице породы. В небольшом количестве в породах присутствуют акцессорные минералы – апатит, пирит, рутил и ильменит. Среди реакционных структур присутствуют корунд-плагиоклазовые и натрожедрит-корунд-плагиоклазовые симплектиты вокруг зерен ставролита, срастания биотита и кальциевого амфибола. Отмечаются незначительные вторичные изменения: хлоритизация биотита и амфиболов, развитие мусковита по биотиту, пелитизация плагиоклаза. Плагиоклазиты (образец Еа16-005I) характеризуются пятнистой текстурой, гранобластовой, средне-крупнозернистой, неравномернозернистой структурой. Главным минералом является олигоклаз (обычно – слабо зональный), количество которого в породах более 90 %. В небольших количествах могут встречаться гранат, биотит, кальциевый амфибол, мусковит, циркон, рутил, апатит, непрозрачные рудные минералы. Реакционных структур в плагиоклазитах не наблюдается. Вторичные изменения: пелитизация и серицитизация плагиоклаза. ГЕОХИМИЯ том 69 № 10 2024
АКИМОВА и др. 872 TI (ИГГД РАН) в статическом режиме. Средние значения 87Sr/86Sr в стандартных образцах NIST SRM-987 и EN-1, нормированные к отношению 86Sr/88Sr = 0.1194, составляли в период работы соответственно 0.710281 ± 0.000004 (2σср, n = 26) и 0.709211 ± 0.000005 (2σср, n = 20). Результаты представлены в таблице 2. РЕЗУЛЬТАТЫ Морфология и химический состав апатита Апатит во всех исследованных породах представлен мелкими округлыми зернами размером около 0.2 мм (рис. 2а). Большинство изученных зерен по составу являются F-апатитом, однако несколько точек попадает в поле OH-апатита (рис. 2б). Последнее нуждается в дополнительной проверке, поскольку содержание OH– расчетное. Хлор (до 0.4 ф.к.) отмечен только в апатите из гранатовых амфиболитов (образец Khi-004). На рамановских спектрах видно, что в апатите в заметных количествах присутствуют (CO3)2— группы, причем, судя по интенсивности соответствующих полос поглощения, в апатите из корундсодержащих пород содержание CO2 несколько выше, чем в апатите из вмещающих гнейсов (рис. 3). Геохимия редких и редкоземельных элементов в апатите в кианит-гранат-биотитовых гнейсах и 3.50 ppm в гранатовых амфиболитах), U (до 60.9 ppm в корундсодержащих породах против 19.6 ppm в кианитгранат-биотитовых гнейсах и 18.9 ppm в гранатовых амфиболитах). От апатита из вмещающих гнейсов его отличает также повышенное содержание Sr, Nb, пониженное содержание Cr, Mn, Ba, Y (табл. 1). Апатит из плагиоклазитов выделяется повышенным содержанием U, пониженным содержанием Cr, Nb, Ba. Апатит из кианит-гранат-биотитовых гнейсов чупинской толщи (рис. 4) характеризуется выпуклым спектром распределения REE (при нормировании на PAAS), наклон которого меняется от положительного в области LREE к отрицательному в области HREE, с выраженной отрицательной Euаномалией (Eu/Eu* = 0.2). Апатит из гранатовых амфиболитов характеризуется менее выпуклым спектром распределения REE без отрицательной Eu-аномалии (Eu/Eu* = 0.98), содержание всех REE, кроме Eu, в нем понижено по сравнению с апатитом из вмещающих гнейсов (REE в гранатовых амфиболитах 457 ppm против 935 ppm в кианит-гранат-биотитовых гнейсах). Апатит из корундсодержащих пород Хитоострова по спектру распределения REE схож с апатитом из кианит-гранат-биотитовых гнейсов: здесь наклон спектра тоже меняется от положительного в области LREE к отрицательному в области HREE, присутствует выраженная отрицательная Eu-аномалия (Eu/Eu* от 0.22 до 0.35). Но есть и отличия: апатит из корундсодержащих пород существенно обогащен LREE (от 1216 до 1507 ppm против 532 ppm в кианит-гранат-биотитовых гнейсах и 295 ppm в гранатовых амфиболитах) и обеднен Апатит из корундсодержащих пород на фоне вмещающих пород (гнейсов и амфиболитов) выделяется повышенным содержанием Pb (до 13.1 ppm в корундсодержащих породах против 5.63 ppm в кианит-гранат-биотитовых гнейсах и 4.35 ppm в гранатовых амфиболитах), Th (до 44.9 ppm в корундсодержащих породах против 3.85 ppm (а) (б) Cl– Grt амфиболиты 10 Crn породы 90 20 Плагиоклазиты 80 Crn Cam 30 Ky-Grt-Bt гнейсы 70 Ap 60 Апатит-Cl 50 40 Bt 60 50 40 70 30 Pl 80 20 90 10 Апатит-F Апатит-OH 0.5 мм F– OH– 90 50 40 60 30 70 20 80 10 Рис. 2. Вид зерен апатита (Ap) в шлифе корундсодержащих пород (а) и химический состав апатита из различных вмещающих пород (б). Crn – корунд, Bt – биотит, Pl – плагиоклаз, Ky – кианит, Cam – кальциевый амфибол, Grt – гранат. ГЕОХИМИЯ том 69 № 10 2024
ГЕОХИМИЯ И Sr-Nd ИЗОТОПНАЯ СИСТЕМАТИКА АПАТИТА 873 50000 Апатит из Ky-Grt-Bt гнейсов 45000 Апатит из Crn пород 40000 35000 30000 25000 Интенсивность 20000 15000 v3 CO3 10000 5000 200 400 600 800 1000 1200 1400 0 0 Рамановский сдвиг, 1/см Рис. 3. Рамановские спектры апатита из корундсодержащих пород и вмещающих гнейсов. Положение пика v3 CO3 – по данным (Antonakos et al., 2007). HREE (HREE+Y в корундсодержащих породах от 333 до 488 ppm против 862 ppm в кианит-гранатбиотитовых гнейсах). Апатит из плагиоклазитов по спектру распределения REE схож с апатитом из корундсодержащих пород, но при этом он характеризуется еще более выраженным обогащением LREE (до 4320 ppm), и содержит больше HREE (до 630 ppm). Величина Eu-аномалии сопоставима с таковой в апатите из корундсодержащих пород: Eu/Eu* = 0.32. Rb-Sr и Sm-Nd изотопная систематика апатита Апатиты из корундсодержащих пород, гранатовых амфиболитов и плагиоклазитов характеризуются низким содержанием Rb (0.36–0.71 ppm) и невысоким содержанием Sr (231–325 ppm). Напротив, апатит из кианит-гранат-биотитового гнейса обогащен Rb до 3.63 ppm, при пониженном содержании Sr до 184 ppm. Столь низкие концентрации стронция резко отличаются от таковых в докембрийских и современных осадочных апатитах (1200–2500 ppm, McArthur, Walsh, 1985; Овчинникова и др., 2008, 2013; Маслов, 2017). Измеренное отношение 87Sr/86Sr в апатитах из корундсодержащих пород и плагиоклазитов варьирует в пределах 0.70873–0.70916. Наиболее низкое отношение 87Sr/86Sr установлено в апатите из гранатового амфиболита – 0.70574, а максимальное – в апатите из кианит-гранатбиотитового гнейса – 0.72680 (табл. 2). Наиболее низкие концентрации Sm (11.1 ppm) и Nd (42.4 ppm) отмечаются в апатите из гранатового амфиболита, тогда как в апатите из корундсодержащих пород, кианит-гранат-биотитового гнейса и плагиоклазита они очень высокие, соответственно 126–415 ppm и 243–1618 ppm (табл. 2). В координатах 147Sm/144Nd –143Nd/144Nd фигуративные точки всех апатитов образуют линейную зависимость, отвечающую возрасту 1800 ± 150 млн лет (СКВО = 65) (рис. 5). Исключение из расчета апатита из плагиоклазита не приводит к заметному изменению возраста, но погрешность уменьшается (1810 ± 70 млн лет, СКВО = 16). Полученная ГЕОХИМИЯ том 69 № 10 2024
АКИМОВА и др. 874 Таблица 1. Содержание редких и редкоземельных элементов (ppm) в апатите из корундсодержащих и вмещающих пород проявления Хитоостров Породы Элемент Предел обнаружения Ky-Grt-Bt гнейс Grt амфиболит Crn порода Crn порода Crn порода Bt-Grt плагиоклазит Ch-1 Khi-004 Ea16-005II Khi-008A Khi-010 Ea16-005I Cr 159 24 68.2 18.2 108 1.39 1 Mn 201 132 41 68.9 71.3 132 – Sr 124 267 251 252 260 302 1 Y 462 246 155 116 193 269 0.1 Nb 0.87 96.6 8.5 53.5 34.4 1.62 0.5 Ba 45.4 12.3 23.6 23.6 33.9 10.1 3 La 179 91.1 460 549 646 2392 0.01 Ce 255 143 760 636 784 2925 0.01 Pr 334 191 1045 748 963 3105 0.01 Nd 413 229 1259 916 1182 2891 0.01 Sm 660 293 1007 1209 1392 1902 0.005 Eu 137 269 271 216 302 466 0.005 Gd 735 254 555 745 910 1036 0.01 Tb 832 281 329 321 521 572 0.005 Dy 535 215 159 122 231 291 0.01 Ho 337 170 110 68 128 182 0.005 Er 224 125 69.5 47.7 75.5 132 0.01 Tm 160 89.4 49.8 36.1 51 102 0.005 Yb 129 65.9 43.8 42 48.2 95.9 0.01 Lu 104 46.9 34.6 35.4 41.3 76 0.005 Hf 2.12 8.23 1.99 9.2 3.41 4.7 0.01 Ta 0.12 15.4 0.42 0.76 0.6 0.19 0.1 Pb 5.63 4.35 9.04 13.1 7.72 11 1 Th 3.85 3.5 2.28 44.9 16.2 27.5 0.1 U 19.6 18.9 58.1 42.2 60.9 105 0.1 LREE 532 295 1431 1216 1507 4320 – REE 935 457 1625 1432 1802 4681 – HREE+Y 865 408 349 333 488 630 – Sr/Y 0.27 1.09 1.62 2.17 1.35 1.12 – La/Sm 0.42 0.48 0.71 0.7 0.72 1.95 – Mn/Sr 1.62 0.49 0.16 0.27 0.27 0.44 – Eu/Eu* 0.2 0.98 0.35 0.22 0.26 0.32 – Ce/Ce* 0.99 1.02 1.01 0.98 0.98 1.06 – Примечания. Содержание Mn в ppm рассчитано, исходя из содержаний MnO, % (данные рентгенофлюоресцентного анализа). Eu/Eu* = Eu/(Sm/2 + Gd/2), Ce/Ce* = Ce/(La/2 + Pr/2), в обеих формулах использовано хондрит-нормированное содержание элементов. ГЕОХИМИЯ том 69 № 10 2024
ГЕОХИМИЯ И Sr-Nd ИЗОТОПНАЯ СИСТЕМАТИКА АПАТИТА 875 100 Ch-1 Ea 16-005I Ea 16-005II Khi-004 Khi-008A Khi-010 Porewater 10 Sample/PAAS 1 0.1 Er Ce Pr Yb Nd Gd Lu Dy Sm Eu La Ho Tb Tm Рис. 4. PAAS-нормированные спектры распределения REE в апатите из корундсодержащих метасоматитов (зона 2 – Khi-008A, зона 4 – Khi-010, Ea16-005II), плагиоклазитов (Ea16-005I) и гранатовых амфиболитов (Khi-004) проявления Хитоостров, кианит-гранат-биотитовых гнейсов чупинской толщи (Ch-1). Для сравнения нанесен также состав поровых вод донных морских осадков (Porewater) по (Deng et al., 2017). Таблица 2. Rb-Sr и Sm-Nd изотопные данные для апатита 87Rb/86Sr 87Sr/86Sr Образец Порода Rb, ppm Sr, ppm 87Sr/86Sr (t) Sm, ppm Nd, ppm 147Sm/144Nd 143Nd/144Nd ϵNd(T) 1.78Ga Ch-1 1 3.63 184 0.0573 0.72680 0.72533 126 243 0.3147 0.513606 –8.1 Еа16-005I 2 0.36 319 0.0033 0.70873 0.70865 345 1420 0.1969 0.512305 –6.6 Ea16-005II 3 0.52 283 0.0053 0.70880 0.70867 349 1618 0.1487 0.511596 –9.4 Khi-004 4 0.61 325 0.0054 0.70574 0.70560 11.1 42.4 0.1269 0.511353 –9.2 Khi-008A 3 0.64 231 0.0080 0.70893 0.70872 236 490 0.2904 0.513258 –9.3 Khi-010 3 0.71 261 0.0079 0.70916 0.70896 415 1295 0.1937 0.512138 –9.1 Примечания. Первичное отношение 87Sr/86Sr(t) и значение ϵNd(T) рассчитано в предположении возраста апатита 1.80 млрд лет. Порода: 1 – Ky-Grt-Bt гнейс, 2 – Bt-Grt плагиоклазит, 3 – Crn порода, 4 – Grt амфиболит по габбро. ГЕОХИМИЯ том 69 № 10 2024