Координационная химия, 2024, № 6

Российская академия наук
КООРДИНАЦИОННАЯ ХИМИЯ
Том 50     № 6     2024     Июнь
Основан в январе 1975 г.
Выходит 12 раз в год
ISSN: 0132-344Х
Журнал издается под руководством 
Отделения химии и наук о материалах РАН
Главный редактор
И.Л. ЕРЕМЕНКО
Редакционная коллегия
Ю.Г. Горбунова, Ю.А. Золотов, 
Н.Т. Кузнецов, В.Ю. Кукушкин,
Б. Левер (Канада), В. Линерт (Австрия), К.А. Лысенко, 
В.И. Минкин, С.А. Николаевский (ответственный секретарь),
Н.Э. Нифантьев, Я. Ридайк (Нидерланды), А.А. Сидоров (заместитель главного редактора), 
О.Г. Синяшин, А.Ю. Цивадзе, В.Ф. Шульгин, 
О. Эйзенштейн (Франция)
Заведующая редакцией Т.М. Михайлова 
Адрес редакции: 119991, Москва, Ленинский проспект, 31, 
ИОНХ им. Н.С. Курнакова РАН,
E-mail: coord@igic.ras.ru
Москва
ФГБУ «Издательство «Наука»
©Российская академия наук, 2024
©Редколлегия журнала «Координационная химия» 
    (составитель), 2024

СОДЕРЖАНИЕ
Том 50, номер 6, 2024
К девяностолетию Олега Николаевича Чупахина
355
Комплекс Sm(III) на основе 5-фенил-2,2-бипиридина с остатком DTTA в положении С6:  
синтез, кристаллическая структура, фотофизические свойства
А. П. Криночкин, С. Е. Ватолина, В. С. Гавико, И. А. Литвинов, М. И. Валиева, Я. К. Штайц,  
С. С. Рыбакова, Д. С. Копчук, Г .В. Зырянов, В. Л. Русинов
356
Циклопентадиенильные комплексы диспрозия мономерного и полимерного строения  
на основе аценафтен-1,2-дииминового лиганда
Д. А. Лукина, А. А. Скатова, Е. А. Козлова, И. Л. Федюшкин
363
Взаимодействие лиофильных цинк(II)порфиринов с бычьим сывороточным альбумином
О. И. Койфман, Н. Ш. Лебедева, Е. С. Юрина, Ю. А. Губарев, С. А. Сырбу,  
А. Н. Киселев, М. А. Лебедев 
374
Структурное разнообразие гетеролигандных 1,2,4-трифенилциклопентадиенил- 
бипиридиновых комплексов РЗЭ
Д.А. Бардонов, К.А. Лысенко, С.С. Дегтярева, И.Э. Нифантьев, Д.М. Ройтерштейн
385
Высокоэффективные катализаторы дегидрирования диметиламин-борана  
на основе полусэндвичевых иминофосфонамидных комплексов родия
Р. И. Некрасов, Т. А. Пеганова, А. М. Кальсин, Н. В. Белкова
394
Взаимодействие 2,3,4,5,6-пентафторбензамида с гидридом калия:  
неожиданная активация связи C‒F и димеризация фторорганического лиганда
Д.С. Ямбулатов, Т.В. Астафьева, Ю.К. Воронина, С.А. Николаевский,  
М.А. Кискин, И.Л. Еременко
402

КООРДИНАЦИОННАЯ ХИМИЯ, 2024, том 50, № 6, с. 355
К ДЕВЯНОСТОЛЕТИЮ ОЛЕГА НИКОЛАЕВИЧА ЧУПАХИНА
вая группа противовирусных препаратов широкого спектра действия, препарат “Триазавирин“ 
широко применяется в современных условиях 
для терапии вирусных инфекций. Он является 
руководителем раздела “Здоровье населения“ 
региональной научно-технической программы 
“Урал“, членом президиума правления Российского химического общества им. Д.И. Менделеева, членом Национального комитета российских 
химиков, а также редколлегий “Журнала органической химии“, журналов “Химия гетероциклических соединений“, “Химия твердого топлива“, 
“Макрогетероциклы“. 
Научные достижения О.Н. Чупахина отмечены многочисленными наградами. Олег Николаевич — лауреат Государственной премии 
Российской Федерации в области науки и технологий за 2011 г. (2012), премии Совета Министров 
СССР (1990), Демидовской премии (2007), премии 
Всесоюзного химического общества им. Д.М. Менделеева (1986), премии имени И.Я. Постовского УрО РАН (2004), премии имени Н.Д. Зелинского РАН (2005), международной премии Prix 
Galien Russia в категории “Лучшее исследование 
в России“ 2016 г., конкурса Фонда содействия отечественной науке в номинации “Выдающиеся 
ученые РАН“ (2007). О.Н. Чупахин награжден орденом Дружбы (1995), орденом Почета (2003), медалью “За полезное“ (2007), Почетной грамотой 
УрФУ “За большой творческий вклад в подготовку высококвалифицированных специалистов, 
эффективную работу по развитию и совершенствованию учебного процесса, активную научную 
деятельность и в связи с 85-летием со дня рождения“ (2019), Золотой медалью им. А.М. Бутлерова (2024) и др. Ему объявлена Благодарность Министра здравоохранения Российской Федерации 
“За значительный вклад в развитие медицинской 
химии и создание оригинальных отечественных 
лекарственных препаратов“ (2019), Благодарность Президента РФ (2024). О.Н. Чупахин — 
автор и соавтор свыше 1000 научных работ, в том 
числе 10 монографий, автор и соавтор более чем 
250 авторских свидетельств и патентов.
9 июня 2024 г. отметил юбилей академик Олег 
Николаевич Чупахин, известный ученый, специалист в различных областях органической химии 
и химической технологии. О.Н. Чупахин является организатором нового научного направления — нуклеофильное ароматическое замещение 
водорода. Под его руководством проведены имеющие мировой приоритет обширные систематические исследования реакций нуклеофильного 
ароматического замещения водорода, сформулированы основы теории и практики этого направления. С использованием методологии прямой 
нуклеофильной атаки на незамещенный углерод 
разработаны оригинальные синтетические методы построения разнообразных органических соединений, предназначенных для биологических 
испытаний: предложены одностадийные региоселективные методы построения сложных гетероциклических структур, в том числе каркасных, 
алкалоидоподобных, супрамолекулярных соединений, углеродных материалов. 
Поздравляем Олега Николаевича с юбилеем 
и желаем ему доброго здоровья и дальнейших 
успехов. 
Редколлегия
О.Н. Чупахин успешно работает в области 
создания лекарственных веществ: открыта но355

КООРДИНАЦИОННАЯ ХИМИЯ, 2024, том 50, № 6, с. 356–362
Посвящается 90-летию академика Олега Николаевича Чупахина
УДК 546.659
КОМПЛЕКС Sm(III) НА ОСНОВЕ 5-ФЕНИЛ-2,2´-БИПИРИДИНА  
С ОСТАТКОМ DTTA В ПОЛОЖЕНИИ С6: СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ 
СТРУКТУРА, ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
©   2024 г. А. П. Криночкин1, 2, *, С. Е. Ватолина1, В. С. Гавико1, 3, И. А. Литвинов4,  
М. И. Валиева1, 2, Я. К. Штайц1, С. С. Рыбакова1, Д. С. Копчук1, 2,  
Г .В. Зырянов1, 2, В. Л. Русинов1, 2
1Уральский федеральный университет, Екатеринбург, Россия
2Институт органического синтеза, Уральское отделение РАН, Екатеринбург, Россия 
3Институт физики металлов, Уральское отделение РАН, Екатеринбург, Россия 
4Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова ФИЦ КазНЦ РАН, Казань, Россия 
*e-mail: a.p.krinochkin@urfu.ru
Поступила в редакцию 21.02.2024 г. 
После доработки 02.03.2024 г. 
Принята к публикации 15.03.2024 г.
Синтезирован новый самариевый комплекс 5-фенил-2,2´-бипиридина с остатком DTTA (диэтилентриаминотетрауксусной кислоты) в положении С6 – [(L2)Sm2Na5(H2О)9(C2O4)]n (I), его структура изучена методом РСА (CCDC №2217968). Устаноленно, что данный комплекс в кристалле 
представляет собой одномерный координационный полимер, причем фрагменты 2,2´-бипиридина 
не хелатируют катион Sm3+. Для комплекса показан люминесцентный отклик на добавление избытка катионов цинка.
Ключевые слова: комплексы самария(III), 2,2´-бипиридины, диэтилентриаминотетрауксусная кислота, люминесценция, РСА, координационный полимер
DOI: 10.31857/S0132344X24060012, EDN: MVWFQK
плексы катиона европия(III) с ними показали 
наличие характеристичной люминесценции Eu3+ 
с квантовым выходом до 12.8% [10]. В настоящей 
работе мы представляем неожиданные результаты рентгеноструктурного анализа комплекса катиона самария(III) [(L2)Sm2Na5(H2О)9(C2O4)]n (I)
на основе одного из лигандов этого ряда, а именно 5-фенил-2,2´-бипиридина с остатком DTTA 
в положении С6 (L).
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
УФ-спектры регистрировали на спектрофотометре UV-2600 (Shimadzu). Спектры люминесценции снимали на спектрофлуориметре Cary 
Eclipse (Varian) и корректировали с помощью 
встроенного программного обеспечения на нестабильность источника возбуждения и нелинейность детектора. Масс-спектр (тип ионизации — электроспрей) регистрировали на приборе 
Люминесцентные водорастворимые комплексы катионов лантанидов(III) представляют интерес c точки зрения фосфоресцентного иммуноанализа [1, 2] в качестве сенсоров на катионы 
металлов [3], а также синглетный кислород [4]. 
В качестве лигандов для катионов лантанидов(III) 
могут быть использованы 2,2´-бипиридины, имеющие в α-положении остаток полиаминокарбоновой кислоты (DTTA или DO3A), присоединенный через метиленовый мостик [5, 6]. Такая 
структура лиганда обусловлена координационным числом катиона лантанида(III), равным 9, 
а также его жестким характером. В частности, 
нашей научной группой был проведен цикл работ 
по получению лигандов для катионов лантанидов(III) такого типа на основе (ди)арилсодержащих бипиридинов и изучению фотофизических 
свойств их комплексов [7–9]. Так, в качестве 
лигандов были использованы 5-арил-2,2´-бипиридины с остатком DTTA в положении С6; ком356

КОМПЛЕКС Sm(III) НА ОСНОВЕ 5-ФЕНИЛ-2,2´-БИПИРИДИНА…
357
Agilent 6545 Q-TOF LC-MS (Agilent Technologies). 
Элементный анализ выполняли на CHN анализаторе РЕ 2400 II (Perkin Elmer). Синтез лиганда L выполняли в соответствии с методикой [10]. 
В качестве растворителей использовали дистиллированную воду и метанол (х.ч.).
лекулы, поэтому использовано уточнение с неопределенным растворителем с применением 
процедуры SQUEEZE программы PLATON [13]. 
Установлено, 
что 
рассчитанные 
свободные 
объемы элементарной ячейки могут содержать 
27 сольватных молекул воды.
Синтез 
комплекса 
[(L2)Sm2Na5(H2О)9(C2O4)]n 
(I). 
Лиганд L (23 мг, 0.03 ммоль) растворяли в воде 
(8 мл). К раствору добавляли NaOH (9.4 мг, 
0.24 ммоль). К полученному раствору прибавляли соль SmCl3 • 6H2O (10.9 мг, 0.03 ммоль), 
образовавшуюся смесь концентрировали при 
комнатной температуре в течение 2 ч. Затем 
растворитель удаляли при пониженном давлении. Продукт экстрагировали из остатка горячим метанолом (3 × 20 мл). Нерастворившуюся 
часть отфильтровывали, метанол из фильтрата 
удаляли при пониженном давлении. Выход 17 мг 
(0.020 ммоль, 68%). ESI-MS, m/z (Iотн, %): найдено 727.12; рассчитано 727.12 [M–Na]–.
Основные кристаллографические параметры 
соединения I: кристалл C60H58N10Na5O20Sm2 • 
9(H2O) [+ вода], моноклинный, пространственная группа P21/n, Z = 2, при 295 К; a = 18.6930(4); 
b = 9.9504(2); c = 24.1619(6) Å, β = 101.415(2)о, 
V = 4405.28(17) Å3, ρ(выч.) = 1.349
г/см3, 
µ = 1.410 мм–1. Диапазон съемки 2.3° < θ < 26.4°, 
измерено 638243 отражения, независимых 
9013 (Rint = 0.283), из них наблюдаемых 7073 отражения с I > 2σ(I). Окончательные значения факторов расходимости R1 = 0.0756, wR2 = 
= 0.1416 по наблюдаемым отражениям с I > 2σ(I), 
R1 = 0.0968, wR2 = 0.1505 по всем отражениям, 
фактор добротности GOOF = 1.13. Пики остаточной электронной плотности 1.87/–0.67 e Å3.
Найдено, %: С 33.51, Н 5.45, N 6.35. 
Для C60H76N10O29 Na5Sm2 • 18H2O  
вычислено, %: С 33.66, Н 5.27, N 6.54. 
Результаты 
РСА 
депонированы 
в
Кембриджском банке структурных данных (CCDC 
№
2217968; 
deposit@ccdc.cam.ac.uk 
или 
http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Кристаллы комплекса I, пригодные для РСА, 
получали в результате медленного упаривания 
его раствора в H2O.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
РСА комплекса I проведен на оборудовании 
ЦКП “Испытательный центр нанотехнологий 
и перспективных материалов“ Института физики металлов УрО РАН. Эксперимент проведен 
для пластинчатого бежевого кристалла 0.280 × 
× 0.190 × 0.060 мм на автоматическом четырехкружном дифрактометре с
CCD-детектором 
Rigaku XtaLAB Synergy по стандартной процедуре 
(MoKD-излучение, графитовый монохроматор, 
Z-сканирование с шагом 1°) при T = 295(2) K. 
Данные измеренных отражений проиндексированы, интегрированы и
масштабированы 
с использованием пакета программ CrysAlisPro. Структура расшифрована прямым методом 
по программе SHELXT [11] и уточнена методом 
наименьших квадратов по F2 с использованием 
программы SHELXL [12]. Неводородные атомы 
уточнены в анизотропном приближении. Атомы 
водорода при атомах азота и кислорода выявлены 
из разностных рядов Фурье. Все остальные атомы 
водорода помещены в вычисленные положения 
в соответствии со стереохимическими критериями и уточнены по “схеме наездника“. Кристалл 
содержит большие свободные объемы 1062.8 Å3, 
24% на элементарную ячейку, в которых не получилось выявить и уточнить сольватные моРанее нами был описан синтез лиганда L 
в
результате модификации его 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинового предшественника [10]. 
Комплекс I был также получен по описанной методике в результате взаимодействия тетранатриевой соли лиганда L, полученной in situ, с хлоридом самария [10]. Кристаллы его комплекса, 
пригодные для РСА, были получены в результате 
медленного упаривания его водного раствора. 
В результате было обнаружено, что структура 
комплекса I не соответствует ожидаемой согласно ранее опубликованным данным [7, 9]. 
B частности, для одного из комплексов на основе DO3A-содержащего лиганда был выполнен 
РСА, и в том случае имело место одновременное участие в хелатировании катиона европия(III) фрагментами 2,2´-бипиридина и DO3A [7]. 
А именно, комплекс I представляет собой сложную полиядерную структуру, образующую одномерный координационный полимер (схема 1). 
“Мономерное звено“ этого полимера является 
центросимметричным десятиядерным фрагментом, образованным тремя атомами натрия и двумя атомами самария(III). Геометрия этого фрагмента представлена на рис. 1 и 2.
КООРДИНАЦИОННАЯ ХИМИЯ
№ 6
2024
том 50

КРИНОЧКИН и др.
*3.9HCl
O
Na
O O
O
N
O
N
Na
N
O
O
Na
i
N
N
O
O
N
O
O
N
N
COOH
O
HOOC
Sm
O
N
O
Na
O
COOH
COOH
O
L
O
O
N
N
O
O
O
O
O
i
O
O
O
O
Na
O
Sm
N
O
O
O
O
O
O
N
O
Na
O
N
N
N
Ln
N
O
R
N
O
Na
O
O
O
O
O
O
O
N
O
O
O
O
O
Na
N
Na
+
n
I
 Схема 1. Реагенты и условия: NaOH, H2O, Ткомн, затем SmCl3 • 6H2O, Ткомн, 2 ч.
Рис. 1. Фрагмент координационного полимера комплекса I в кристалле. Атомы натрия показаны фиолетовым цветом, самария — светло-зеленым, кислорода — красным, азота — синим и углерода — серым. Атомы H не показаны 
для ясности.
КООРДИНАЦИОННАЯ ХИМИЯ
№ 6
2024
том 50