Журнал прикладной химии, 2024, № 1
Покупка
Новинка
Тематика:
Химические науки
Издательство:
Наука
Наименование: Журнал прикладной химии
Год издания: 2024
Кол-во страниц: 94
Дополнительно
Тематика:
ББК:
УДК:
ОКСО:
ГРНТИ:
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов
РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ Издается с января 1928 г. Выходит 12 выпусков в год ISSN 0044—4618 Журнал издается под руководством Отделения химии и наук о материалах РАН Главный редактор А. Л. Максимов Редакционная коллегия: С. Е. Александров, Э. Р. Бадамшина, В. М. Бузник, А. К. Буряк, А. В. Гарабаджиу, С. К. Гордеев, В. В. Гусаров, Г. А. Емельянов, Н. В. Захарова, С. А. Кузнецов, В. Ю. Кукушкин, Г. В. Лисичкин, А. А. Малыгин (заместитель главного редактора), В. Н. Матвеенко, С. Ф. Мельникова (ответственный секретарь), В. П. Мешалкин, А. Г. Морачевский, И. А. Новаков, А. С. Носков, Е. Ф. Панарин (заместитель главного редактора), Е. Г. Поляков, О. Г. Синяшин, И. В. Смирнов, А. О. Терентьев, Р. Х. Хамизов, Ю. М. Чернобережский, О. А. Шилова, А. В. Якиманский Адрес редакции: Институт высокомолекулярных соединений, 199004, Санкт-Петербург, В. О. Большой пр., 31 тел. (812)323-27-46, acjournal.nauka.nw@yandex.ru www.j-applchem.ru Заведующий редакцией С. В. Кобелева Научный редактор М. Л. Хрущева Литературный редактор И. Н. Хруцкая Художественный редактор М. Н. Кривчун Компьютерный набор и изготовление оригинал-макета Е. С. Егорова Москва ФГБУ «Издательство «Наука» © Российская академия наук, 2024 © Редколлегия «Журнала прикладной химии» (составитель), 2024
РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ТОМ 97 ВЫПУСК 1 2024
СОДЕРЖАНИЕ Катализ Терехова Е. Н., Бельская О. Б. Углерод-минеральные материалы из сапропеля как носители для катализаторов гидродехлорирования .. . . . . 4 Мацукевич И. В., Кулинич Н. В., Бельжин E. Мезопористые титанаты магния в процессах фотокаталитического окисления полициклических ароматических углеводородов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 Карпов Г. О., Мангов М. К., Бермешев М. В. Комплексы палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами в аддитивной полимеризации норборнена и его производных . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 Либерман Е. Ю., Боброва М. С., Юн Э. А., Клеусов Б. С., Конькова Т. В., Нефедова Н. В. Каталитическая активность высокодисперсных твердых растворов Ce0.85Zr0.10Mе0.05O2–δ, где Mе — La, Nd, Gd, в реакции полного окисления метана. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 Неорганический синтез и технология неорганических производств Фокин В. Н., Фурсиков П. В., Фокина Э. Э., Лотоцкий М. В., Тарасов Б. П. Гидрирование интерметаллического соединения TiFe в присутствии твердого раствора водорода TiFeH~0.1 . 37 Корчагин Е. П., Штерн Ю. И., Петухов И. Н., Громов Д. Г., Штерн М. Ю., Рогачев М. С., Рязанов Р. М. Контакты для термоэлементов с барьерными слоями на основе вольфрама .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 Прочие физико-химические процессы Губин А. С., Суханов П. Т., Кушнир А. А., Евдокимов А. А., Болдырев Д. В. Управление магнитными сорбентами в системах динамического онлайн-концентрирования для эффективного извлечения фенольных ксеноэстрогенов из водных растворов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52 Органический синтез и технология органических производств Ролдугина Е. А., Бороноев М. П., Шакиров И. И., Кардашева Ю. С. Гидрирование фурфурола, 5-гидроксиметилфурфурола и левулиновой кислоты в присутствии Pd катализатора, нанесенного на мезопористый цирконосиликат .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 Сорбционные и ионообменные процессы Седанова А. В., Корниенко Н. В., Делягина М. С., Пьянова Л. Г., Дроздов В. А., Лавренов А. В. Совместная адсорбция красителей метиленового синего и метанилового желтого на углеродных сорбентах . 70 Кириллов А. С., Вагин А. А., Борисенко М. С., Шевченко Н. Н., Красиков В. Д., Горшков Н. И. Сверхсшитые полимерные сорбенты, модифицированные 4-винилпиридином: синтез, адсорбционные свойства и применение для выделения полимерной соли цефуроксима в режиме флэш-хроматографии. . . . . 77 Юбилеи К 75-летию со дня рождения И. А. Новакова .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
Журнал прикладной химии. 2024. Т. 97. Вып. 1 КАТАЛИЗ УДК 544.478:662.74 УГ ЛЕРОД-МИНЕРАЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ИЗ САПРОПЕЛЯ КАК НОСИТЕЛИ ДЛЯ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРОДЕХЛОРИРОВАНИЯ © Е. Н. Терехова, О. Б. Бельская Центр новых химических технологий ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН, 644040, г. Омск, ул. Нефтезаводская, д. 54 E-mail: e.terechova@ihcp.ru Поступила в Редакцию 18 января 2024 г. После доработки 8 февраля 2024 г. Принята к публикации 20 февраля 2024 г. В работе представлены результаты исследования возможности применения углерод-минеральных материалов, полученных из доступного сырья сапропеля, в качестве носителей для палладиевых катализаторов реакции гидродехлорирования хлорбензола. Селективное образование целевого продукта бензола было достигнуто при достаточно низком содержании палладия (0.5 мас%) в мягких условиях жидкофазной реакции (2 МПа, 90°С) при конверсии хлорбензола 50–60% (время реакции 5 ч). Показано, что катализатор на носителе из сапропеля минерального типа после его активации в среде водяного пара, обладающий мезопористой структурой, продемонстрировал активность выше, чем катализаторы на основе органического сапропеля. Ключевые слова: сапропель; углерод-минеральный материал; катализатор; хлорорганические соединения; гидродехлорирование DOI: 10.31857/S0044461824010018; EDN: CLXTTR ганических соединений на полигонах [3]. Наиболее экологичными являются восстановительные способы, которые полностью исключают образование диоксиновых соединений, позволяют во многих случаях выделить углеводородную часть хлорорганических отходов и использовать ее повторно, а также более выгодны с экономической точки зрения [4–6]. Хлорированные органические соединения являются одними из самых опасных органических загрязнителей окружающей среды [1]; они отличаются исключительной химической и биологической устойчивостью, токсичностью, склонны к биоаккумулированию, миграции в почве, воде и воздухе, накоплению в пищевых цепях [2]. Хлорорганические соединения являются целевыми или побочными продуктами различных процессов химической промышленности, образуются в больших количествах, поэтому проблема их безопасной утилизации весьма актуальна. Существуют различные методики утилизации, среди которых можно выделить окислительные (сжигание и каталитическое окисление), восстановительные (дегидрохлорирование и гидродехлорирование), электрохимические, применяется также захоронение хлорорМеханизмы реакций гидродехлорирования давно и подробно изучаются [7, 8], отмечается важная роль природы применяемого катализатора, определяющего состав продуктов и условия проведения процесса. При выборе катализатора для процесса гидродехлорирования учитывают множество факторов, однако одним из самых важных условий выбора является его устойчивость в агрессивных средах, так как в ходе реакции выделяются большие количества HCl. Анализ 4
Углерод-минеральные материалы из сапропеля как носители для катализаторов гидродехлорирования 5 полагает образования большого количества агрессивных промывных вод, позволяя при этом добиваться изменения текстурных и физико-химических свойств обрабатываемого материала [19]. Цель работы — оценка возможности применения углерод-минеральных материалов из сапропеля (исходных и активированных водяным паром) в качестве носителей для катализаторов каталитического гидродехлорирования. Экспериментальная часть В работе исследовали углерод-минеральные материалы, полученные карбонизацией сапропелей двух месторождений Омской области: сапропель оз. Горчаковское, относящийся к органическому типу, с содержанием золы 30.2% (УМ-О и дополнительно активированный водяным паром УМ-Оакт) и сапропель оз. Горькое, относящийся к минеральному типу, с содержанием золы 64.3% (УМ-М и активированный водяным паром УМ-Макт). Карбонизацию проводили в среде аргона (UN 1006, ООО «Автогенный завод») при 600°С в течение 30 мин при скорости нагрева 5 град·мин–1. Активацию водяным паром проводили в установке, представляющей собой горизонтальный, вращающийся со скоростью 5–10 об·мин–1 кварцевый реактор с объемом реакционной зоны 0.25 дм3. Для проведения активации образцы помещали в трубчатую печь ПТ-1.2–70 (ООО НПП «Теплоприбор»), прогретую до температуры 850°С, выдерживали в инертной атмосфере в течение 30 мин, после чего подавали водяной пар со скоростью 2 см3·мин–1. В качестве газа-носителя использовали аргон с объемной скоростью подачи 50 см3·мин–1. По завершении процесса активации образец охлаждали в атмосфере инертного газа до температуры 100–120°С. Для получения образца сравнения использовали углеродный носитель Сибунит (ЦНХТ ИК СО РАН). Зольность образцов (Adaf) определяли по ГОСТ 11022–95,* суммарный объем пор по воде — по ГОСТ 17219–71.** Исследование текстурных характеристик образцов проводили по данным низкотемпературной адсорбции азота, полученным при –197.8°С с использованием прибора Sorptomatic 1900 (Carlo Erba), с предварительным вакуумированием при нагреве для удаления с поверхности загрязнений или ад* ГОСТ 11022–95. Топливо твердое минеральное. Методы определения зольности. литературы показал, что широко используемыми в реакциях гидродехлорирования органических соединений катализаторами являются нанесенные палладиевые катализаторы. Основная особенность палладия, которая выгодно выделяет его из ряда активных в гидродехлорировании металлов, состоит в способности поглощать водород в больших количествах и активировать его. Катализаторы, которые содержат палладий в качестве активного компонента, проявляют не только наибольшую активность в реакциях гидродегалогенирования органических соединений, но и наибольшую устойчивость к действию хлороводорода [9–11]. В качестве носителей для катализаторов гидродехлорирования могут использоваться как оксидные, так и углеродные материалы. Широкое применение углеродных носителей обусловлено их большой удельной поверхностью и наличием развитой системы пор, также носители этого типа обладают регулируемыми функциональными свойствами поверхности и большей химической стабильностью по сравнению с оксидными системами, особенно в среде сильных кислот и оснований. Так, в работах [12, 13] продемонстрирована высокая эффективность дехлорирования при использовании синтетических углеродных материалов (нановолокна), а также катализаторов, полученных на основе каменноугольного и косточкового сырья. Основными преимуществами оксидных носителей является их механическая прочность и возможность многократной регенерации [8]. В наших предыдущих исследованиях было показано, что перспективными носителями, сочетающими в себе свойства обоих типов подложек, являются углерод-минеральные материалы, которые получают из природного сырья сапропеля после термической и термохимической обработки [14], в том числе после предварительной экстракции ценных биологически активных веществ [15]. Сапропели, донные отложения пресноводных озер, являются доступным и дешевым сырьем по сравнению с синтетическими носителями, при этом добыча сапропеля оказывает положительное влияние на экологическое состояние озер, поскольку при этом осуществляется очистка дна водоема и насыщение воды кислородом [16]. Химическое модифицирование углерод-минеральных материалов из сапропеля позволяет существенно изменять их характеристики и соответственно активность нанесенных катализаторов в различных процессах [17, 18]. Cреди наиболее известных приемов модифицирования углеродсодержащих материалов (обработка кислотами, щелочами, перегретым водяным паром или СО2) активация водяным паром является наиболее экологичной, поскольку не пред** ГОСТ 17219–71. Угли активные. Метод определения суммарного объема пор по воде.
6 Терехова Е. Н., Бельская О. Б. спектрометре АА6300 (Shimadzu). Перед измерениями образцы растворяли в смеси концентрированных кислот HNO3 (х.ч., ООО «Омскреактив») и HClO4 (х.ч., ООО «Север Реахим»). сорбированных на воздухе веществ. Определение удельной поверхности образцов проводили методом Брунауэра–Эммета–Теллера по изотерме адсорбции в интервале равновесных относительных давлений азота Р/Р0 = 0.05–0.25. Дисперсность нанесенного металла (DСО) измеряли с использованием метода импульсной хемосорбции СО при комнатной температуре на хемосорбционном анализаторе AutoChem II 2920 (Micromeritics). Перед измерением дисперсности восстановленные образцы предварительно обрабатывали в токе смеси, содержащей 10% Н2 в Ar, в температурно-программируемом режиме в интервале температур 30–120°С (скорость нагрева 10 град·мин–1), регистрируя сигналы катарометра. Для оценки кислотно-основных свойств поверхности полученных образцов были определены точки нулевого заряда согласно методу, предложенному в [20]. Для этого углерод-минеральные материалы помещали в водные растворы с различным начальным значением рН. Растворы с начальным значением рН в диапазоне от 1 до 13 готовили с использованием HCl (х.ч., ООО «Омскреактив»), NaOH (х.ч., ООО «АО Реахим») и дистиллированной воды (использовали аквадистиллятор АЭ-5, ООО ПФ «Ливам»). Значению точки нулевого заряда соответствовало рН на плато зависимости конечного (равновесного) рН от исходного рН. Измерение рН проводили при помощи иономера Seven Multi (Mettler Toledo) с комбинированным рН-электродом с твердым эталонным электролитом XEROLYT. В экспериментах по гидрированию использовали 1 мас%-ный раствор хлорбензола (ч., ЗАО «Вектон»), растворитель — смесь этанола (альфа, ООО «Риал») и дистиллированной воды в объемном соотношении 1:1. Предварительно проводили активацию катализатора (1 г) в 50 мл водного раствора, содержащего 0.404 г NaOH, при давлении 0.5 МПа, температуре 50°С в течение 30 мин, затем в реактор добавляли 1 мл хлорбензола и 50 мл этанола. Реакцию гидродехлорирования проводили при давлении 2 МПа, температуре 90°С в течение 30 мин на лабораторной установке, представляющей собой автоклав с магнитной мешалкой. Скорость перемешивания составляла 1300 об·мин–1. Количество поглощаемого водорода регистрировали каждую минуту при помощи регулятора расхода EL-FLOW Select (Bronkhorst High-Tech). Суммарное количество поверхностных кислотных групп определяли методом избирательной нейтрализации по методике, предложенной в работе [21]. Предлагаемый метод основан на взаимодействии кислотных групп со щелочью: при обработке навески (0.5 г) 25 мл 0.01 М раствора NaOH последующим титрованием 0.01 М раствором HCl до нейтральной реакции по фенолфталеину (ч.д.а., ООО «Омскреактив») рассчитывали суммарную концентрацию кислородсодержащих кислотных центров. Исследование образцов методом просвечивающей электронной микроскопии выполняли с использованием просвечивающего электронного микроскопа JEM-2100 (JEOL), ускоряющее напряжение 200 кВ, разрешение по кристаллической решетке 0.145 нм. Катализаторы с содержанием Pd 0.5 мас% готовили методом сорбции из избытка водного раствора H2PdCl4 [приготовленного растворением PdCl2 (98%, ОАО «Аурат») в стехиометрическом количестве водного раствора HCl] с содержанием палладия 0.24 мг·мл–1 и с объемным соотношением носитель:раствор = 1:50. После нанесения предшественника палладия на подложки образцы сушили на воздухе. Перед каталитическими экспериментами катализаторы дополнительно высушивали в потоке аргона при 150°С в течение 0.5 ч, затем восстанавливали в токе водорода (техн., марка «Б», ОАО «Новосибирский завод химконцентратов») при 300°С в течение 2 ч. Содержание палладия в катализаторах определяли методом атомно-абсорбционной спектроскопии на Экспериментальные данные представляли в виде зависимости количества поглощенного водорода (ммоль) от времени. Удельную каталитическую активность образцов (УКА, ммоль·г–1·мин–1) рассчитывали как отношение скорости поглощения водорода к единице массы активного компонента катализатора. Скорость определяли из тангенса угла наклона на прямолинейном участке графической зависимости количества поглощенного водорода от времени. Идентификацию продуктов гидрирования проводили по результатам ЯМР 13С. Спектры регистрировали на ЯМР-спектрометре Avance-400 (Bruker) в импульсном режиме. Количественный анализ выполняли методом газожидкостной хроматографии на приборе Хромос GC-1000 (ООО «Хромос Инжиниринг»). Хроматографический анализ проводили на капиллярной колонке DB-1 (диметилсилоксан в качестве неподвижной жидкой фазы; L = 100 м; d = 0.25 мм) с пламенно-ионизационным детектором. Пики на хроматограмме идентифицировали по времени удерживания компонентов. Концентрации компонентов рассчитывали методом внутренней нормализации.
Углерод-минеральные материалы из сапропеля как носители для катализаторов гидродехлорирования 7 Обсуждение результатов Конверсию хлорбензола X (%) рассчитывали по формуле Х = (c0 – сх)/c0·100%, (1) где c0 — начальная концентрация хлорбензола, cх — конечная концентрация хлорбензола. Селективность образования бензола S (%) рассчитывали по формуле S = (cб/Σc)·100%, (2) где cб — концентрация бензола, Σc — суммарная концентрация продуктов реакции. Образцы углерод-минеральных материалов, полученные из сапропелей органического и минерального типа (УМ-О и УМ-М), различаются соотношением углеродного и минерального компонентов. На микроизображениях, полученных методом просвечивающей электронной микроскопии (рис. 1), можно наблюдать более светлые области низкой плотности, относящиеся к углеродной матрице, доля которых выше в случае образца УМ-О (рис. 1, в, г), и более контрастные фрагменты, соответствующие минеральным компонентам. В составе минеральной части приРис. 1. Изображения, полученные методом просвечивающей электронной микроскопии, образцов углерод-минеральных материалов, синтезированных из минерального (а, б) и органического (в, г) сапропелей.
8 Терехова Е. Н., Бельская О. Б. сутствуют оксиды различного состава, содержащие кремний, алюминий, железо, кальций и др. Для сравнения активности катализаторов были выбраны условия, обеспечивающие невысокие конверсии хлорбензола (длительность реакции — 30 мин). Сопоставление образцов проводилось по величинам конверсии и по скорости реакции, отнесенной к количеству введенного палладия (рис. 2, табл. 2). Метод хемосорбции молекул СО не позволил выявить влияние природы и предобработки носителя на дисперсность палладия, значения DCO были близкими для всех образцов и не превышали 10%. Следует отметить, что селективность образования бензола в присутствии всех изучаемых катализаторов выше 97%. Образцы Pd/УМ-М и Pd/УМ-О показали сопоставимую активность, что подтверждается близкими значениями конверсии хлорбензола и скорости поглощения водорода (табл. 2; рис. 2, кривые 1 и 3). Однако предварительная паровая активация УМ-О и УМ-М носителей различным образом повлияла на поведение катализаторов в данной реакции: образец Pd/УМ-Оакт при близкой начальной скорости быстро потерял активность, конверсия хлорбензола уменьшилась в 2 раза (рис. 2, кривая 4). Данный эффект наблюдается для катализаторов с высокой долей микропор, когда локализованный в них активный компонент становится недоступным для реагента [23, 24]. Катализатор Pd/УМ-Макт, наоборот, показал Различие состава образцов УМ-О и УМ-М определяет различие их текстурных характеристик (табл. 1). За счет большего содержания углерода образец УМ-О обладает более развитой поверхностью (95 м2·г–1) по сравнению с УМ-М (62 м2·г–1), хотя оба образца являются крупнопористыми с долей макропор порядка 40 отн%. Поскольку характер пористой структуры влияет на процессы формирования металлических центров и их стабилизацию на поверхности, а также играет важную роль в процессах массопереноса в ходе реакции [22], была проведена обработка образцов водяным паром для изменения соотношения пор различного диаметра. Данный метод модифицирования оказался более эффективным в случае образца УМ-О и привел к значительному росту (более чем в 2 раза) удельной поверхности. Вероятно, за счет трансформации углеродной части вследствие частичного окисления аморфного углерода, удаления гетероатомов азота и серы в виде их оксидов [14] происходит формирование пор меньшего размера: в случае образца УМ-Оакт наблюдается значительное увеличение доли микропор при соответствующем уменьшении доли макропор (табл. 1). Хотя обработка водяным паром образца УМ-М не привела к изменению удельной поверхности, произошло перераспределение размеров пор в сторону большего вклада мезопор, доля - которых в образце УМ-Макт достигла 80%. В результате окислительных процессов, связанных с частичным разрушением углеродной составляющей, в случае обоих образцов наблюдается увеличение зольности. Следует отметить, что паровая обработка не привела к заметным изменениям кислотно-основных свойств поверхности: наблюдается близкая и незначительная (0.03–0.04 ммоль·г–1) концентрация функциональных групп кислотного типа. В целом поверхность образцов исследованных УМ характеризуется основными свойствами, и рН точки нулевого заряда находится в диапазоне 9.6–11.6. Синтезированные образцы углерод-минеральных материалов были использованы в качестве носителей для Pd-содержащих катализаторов. Заданное содержание Pd составляло 0.5 мас%, фактическое, определенное методом атомно-абсорбционной спектроскопии после прокалки и растворения образцов, составляло 0.37–0.49 мас%. Установленные различия в содержании палладия, связанные, вероятно, с различиями в сорбционной способности образцов, в дальнейшем были учтены при сравнении активности катализаторов. Рис. 2. Кривые поглощения водорода (2 МПа, 90°С, 30 мин, этанол:вода = 1:1) при использовании палладиевых катализаторов, нанесенных на углерод-минеральный носитель, полученный: 1 — карбонизацией сапропеля минерального типа; 2 — карбонизацией сапропеля минерального типа, активированный водяным паром; 3 — карбонизацией сапропеля органического типа; 4 — карбонизацией сапропеля органического типа, активированный водяным паром; 5 — карбонизацией сапропеля минерального типа (реакция гидродехлорирования проводилась: 1–4 — в присутствии NaOH, 5 — в отсутствие NaOH).
Углерод-минеральные материалы из сапропеля как носители для катализаторов гидродехлорирования 9 Точка нулевого заряда Селективность образования бензола, % Конверсия хлорбензола, % Количество поглощенного водорода, ммоль Доля пор, % (объем пор, г·см–3) Суммарное количество кислотных групп [О=], ммоль·г–1 Зольность Adaf, % микро- (<2 нм) мезо- (2–50 нм) макро- (50–600 нм) Суммарный объем пор Vпор, см3·г–1 Таблица 1 Характеристики носителей 62 0.21 1 (0.004) 78 (0.11) 21 (0.03) 0.04 10.5 94.1 225 0.22 27 (0.06) 59 (0.13) 14 (0.03) 0.03 10.1 60.1 Катализатор Время реакции, мин Удельная каталитическая активность УКА, ммоль·гPd–1·мин–1 носитель содержание Pd, мас% Таблица 2 Характеристики реакции гидродехлорирования хлорбензола в присутствии палладиевых катализаторов на основе углерод-минеральных материалов Образец Удельная поверхность SБЭТ, м2·г–1 П р и м е ч а н и е. «—» — количество водорода, поглощенного за 300 мин, не фиксировалось. * Реакция гидродехлорирования проводилась без добавления NaOH. Карбонизованный сапропель минерального типа, активированный водяным паром 0.37 30 1.39 14 98.3 28.9 Карбонизованный сапропель минерального типа 0.49 30 0.84 8 99.1 27.9 Носитель, полученный карбонизацией сапропеля минерального типа 62 0.16 Не обнаружено 63(0.10) 37 (0.06) Не обнаружено 11.6 87.5 Карбонизованный сапропель органического типа 0.37 30 1.01 10 99.2 30.5 Карбонизованный сапропель органического типа, активированный водяным паром 0.44 30 0.53 5 97.4 1.4 Носитель, полученный карбонизацией сапропеля минерального типа, активированный водяным паром Сибунит 0.39 30 7.71 77 98.1 70.5 Карбонизованный сапропель органического типа 0.37 300 — 52 99.1 30.3 Карбонизованный сапропель минерального типа 0.49 300 — 64 99.1 28.1 Карбонизованный сапропель минерального типа* 0.49 30 1.09 11 98.4 31.1 Носитель, полученный карбонизацией сапропеля органического типа 95 0.19 5 (0.01) 53 (0.10) 42 (0.08) 0.03 9.6 53.5 Носитель, полученный карбонизацией сапропеля органического типа, активированный водяным паром Сибунит 476 0.65 2 (0.01) 85 (0.55) 13 (0.09) 0.06 5.8 0.04