Журнал общей химии, 2024, № 1

Российская академия наук
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ
Том 94      № 1      2024      Январь
Журнал основан в 1869 году 
Выходит 12 раз в год
ISSN: 0044-460Х
Журнал издается под руководством 
Отделения химии и наук о маmериалах РАН
Главный редактор
О. Г. Синяшин
Редакционная коллегия:
И. В. АЛАБУГИН, Ю. Г. БУДНИКОВА (заместитель главного редактора), 
А. Р. БУРИЛОВ, Г. А. ГАЙНАНОВА, Е. А. ГУДИЛИН, Л. Я. ЗАХАРОВА, 
М. А. ЗИГАНШИН, А. В. ИВАНОВ, А. А. КАРАСИК, Ю. В. КУКУШКИН,
С. В. ЛЮЛИН, В. Г. НЕНАЙДЕНКО, А. Г. ПОКРОВСКИЙ, С. А. ПОНОМАРЕНКО,
А. А. РЕМПЕЛЬ, А. И. РУСАНОВ, Н. И. СВИНЦИЦКАЯ (ответственный секретарь), 
М. Н. СОКОЛОВ, А. Г. СТАРИКОВ, В. Л. СТОЛЯРОВА, Р. Ф. ФАХРУЛЛИН,
И. Л. ФЕДЮШКИН, Е. -М. ХЕЙ-ХОКИНС
Зав. редакцией Е. Н. Анисимова
Адрес редакции: 199004, Санкт-Петербург, Больиюй пр. В. О., 31, 
Институт высокомолекулярных соединений РАН
Телефон: (812) 323-27-46; E-mail: genchemistry@mail.ru
© Российская академия наук, 2024
© Редколлегия «Журнала общей химии» (составитель), 2024

СОДЕРЖАНИЕ
Том 94, номер 1, 2024
Окисление диэтилсульфида пероксоборатом натрия в системе вода–ацетонитрил.  
Кинетика и механизм
А. К. Любимова, В. Л. Лобачев, Т. В. Безбожная	
3
Множественное нековалентное связывание в интермедиатах и продуктах реакции  
N,N-диметилформамида с бромом
О. М. Заречная, В. А. Михайлов	
10
Современные подходы к синтезу пиразолов (обзор)
Л. А. Баева, Р. Р. Гатауллин	
29
Синтез тетразинильных бирадикалов, содержащих в своем составе 1,1′-бифенильный фрагмент
С. Г. Кострюков, А. А. Буртасов, А. В. Долганов, А. Ш. Козлов, И. А. Конушкин, Н. А. Малов,  
Д. В. Стульников, Н. В. Янцен	
56
Синтез 5,5′-динитро- и 5,5′-диаминобис(циклопента[b]индолов), связанных по атомам 
N4,N4′ диоксоалкановым спейсером
Р. Р. Гатауллин, Д. А. Складчиков	
68
Поиск ингибиторов моноаминоксидазы среди производных пиразолинов и пиримидинов и изучение 
люминесцентных свойств полученных соединений
А. У. Исаханян, Н. З. Акопян, З. А. Овасян, Г. С. Григорян, Р. П. Мхитарян, Д. Л. Есаян,  
А. С. Григорян, Г. В. Гаспарян, Г. А. Паносян, А. А. Арутюнян	
80
Синтез новых макролактонов оксонинового ряда с нафтопиразиновыми фрагментами
Л. Ю. Ухин, Л. Г. Кузьмина, В. А. Подшибякин, Л. В. Белоусова, А. С. Морковник, Е. Н. Шепеленко, 
Г. С. Бородкин, П. Б. Чепурной	
92
Синтез фосфоизостеров дипептидных компонент амилоида
С. Р. Головаш, Д. Е. Иванов, А. В. Бородачев, В. И. Шестов, М. Э. Дмитриев, В. В. Рагулин	
98
Кватернизация метилпиколината некоторыми фенацилбромидами. Синтез алкалоида DL-байкиаина
Д. А. Ломов, М. Г. Абрамянц, О. О. Запорожец, Т. М. Пехтерева	
105
Структурно-механическая модификация аморфного полиэтилентерефталата и гибридных  
нанокомпозиционных материалов на его основе
А. А. Долгова, Д. Н. Столбов, С. А. Сорочинская, А. С. Заикин, А. Ю.  Ярышева, С. В. Савилов,  
Л. М. Ярышева, О. В. Аржакова	
113
Морфология поверхности различных матриц с цирконийоксидными покрытиями, синтезированными  
путем попеременной обработки поверхности парами трет-бутоксида циркония(IV) и воды
А. В. Москалев, В. В. Антипов, А. С. Ципанова, А. А. Малыгин	
122
Углеродные наноточки: получение, свойства, применение (обзор)
Е. А. Карпушкин, Е. С. Харочкина, Л. И. Лопатина, В. Г. Сергеев	
136

Журнал  ОБЩЕЙ  химии,  2024, том 94,  № 1,  с. 3–9
УДК 541.127-128:546.215:546.264:547.379.1
окисление диэтилсульфида 
пероксоборатом натрия В системе  
вода–ацетонитрил. КИНЕТИКА и механизм 
© 2024 г. А. К. Любимова1, В. Л. Лобачев1,*, Т. В. Безбожная1
1 Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко, Донецк, 283048 Россия
*e-mail: lobachev.vl51@yandex.ru
Поступило в редакцию 30 сентября 2023 г. 
После доработки 20 ноября 2023 г. 
Принято к печати 1 декабря 2023 г.
Установлено, что в водных растворах ацетонитрила (1 об%) скорость реакции окисления диэтилсульфида пероксоборатом натрия Na2[В2(О2)2(ОН)4]∙6H2O в области рН 8.5–11 значительно выше скорости 
окисления в воде и превышает скорость реакции Et2S с пероксидом водорода в системе Н2О–MeСN. 
Порядок реакции по субстрату, близкий к нулевому, позволяет предположить, что лимитирующей стадией процесса является реакция пероксоборат-анионов с МеCN, приводящая к образованию активных 
борпероксиимидатов, которые затем на быстрой стадии взаимодействуют с Et2S.
Ключевые слова: диэтилсульфид, пероксоборат натрия, пероксид водорода, ацетонитрил, окисление, 
кинетика
DOI: 10.31857/S0044460X24010016, EDN: HLZRPU
ВВЕДЕНИЕ
активность в реакциях с сульфидами, что требует 
его активации – превращение в более активные 
пероксокислоты с использованием различных активаторов [7]. Во-вторых, хранение и использование 
концентрированных растворов Н2О2 является нежелательным с точки зрения безопасности.
Натриевая соль пероксобората Na2[В2(О2)2(ОН)4]× 
6H2O будучи дешевым, нетоксичным, стабильным 
и простым в использовании соединением, производимым в промышленных масштабах, способна 
успешно заменять Н2О2 в окислительных реакциях. В 
водных растворах анион пероксобората распадается 
с образованием Н2О2 и борной кислоты [8].
Поиск новых окислительных систем быстрого 
селективного окисления органических сульфидов 
(R1SR2) является актуальной задачей для утилизации 
активных компонентов пестицидов и отравляющих 
веществ [1, 2], обессеривания углеводородного сырья 
и топлив [3, 4], а также синтеза сульфонов и сульфоксидов, являющихся важными интермедиатами 
в синтезе биологически активных соединений [5, 
6]. Решение этой задачи основывается на поиске 
экологически чистых окислителей и подборе систем 
растворителей, позволяющих существенно повысить 
растворимость практически нерастворимых в воде 
сульфидов и при этом сохранить высокую скорость 
их окисления. 
Среди многочисленных окислителей [7], используемых для окисления R1SR2, наиболее экологически чистым и дешевым является пероксид 
водорода, который, однако, в этих реакциях имеет 
ряд недостатков. Во-первых, Н2О2 проявляет низкую 
Ранее было показано [9–11], что борная кислота 
является эффективным активатором пероксида 
водорода в реакциях окисления тиоэфиров, в частности, диэтилсульфида в водных и водно-спиртовых 
средах при рН 8–12. Этот эффект связан с образованием активных анионов монопероксобората 
В(ОН)3(ООН)– и дипероксобората с В(ОН)2(ООН)2
–, 
3

ЛЮБИМОВА и др.
скорость убыли Et2S в системе вода–ацетонитрил 
([МеCN] = 1 об%) почти в 15 раз превышает скорость 
окисления диэтилсульфида пероксидом водорода в 
воде [14]. Это позволяет сделать вывод о том, что 
ацетонитрил является эффективным активатором 
Н2О2 в реакции окисления органических сульфидов. 
Данные об окислении сульфидов пероксоборатом 
в растворах вода–МеCN в литературе отсутствуют.
Цель настоящей работы – исследование механизма 
и установление природы активной частицы в реакции 
окисления диэтилсульфида пероксоборатом натрия 
в водных растворах МеСN. Можно было ожидать, 
что в этой системе пероксоборат-анионы (монопероксоборат и дипероксоборат) в реакциях с МеСN 
могут образовывать активные борпероксиимидаты, 
обладающие более высокой активностью по сравнению с пероксиимидатом. Для этого было проведено 
исследование зависимости начальных скоростей 
реакций Et2S с пероксоборатом от рН среды в широком диапазоне изменения значений последнего и 
от концентраций пероксобората и МеСN.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
для которых константы скорости второго порядка 
в реакциях с Et2S соответственно в 2.5 и 100 раз 
выше, чем с Н2О2.
Для повышения растворимости сульфидов, а, 
следовательно, и скорости их окисления используют 
водно-органические системы [12, 13]. В этом плане 
особый интерес представляют растворы вода–ацетонитрил. Например, добавки 1 об% MeСN повышают 
растворимость Et2S почти в два раза по сравнению 
с водой [14]. Кроме того, известно, что в щелочных 
средах нитрилы, в частности ацетонитрил, взаимодействуют с Н2О2 с образованием короткоживущих пероксиимидных кислот, МеC(O2H)=NH, или 
пероксиимидатов, МеC(O2H)=N– [15–17], которые 
эффективно окисляют алкены в эпоксиды [18], 
амины в N-оксиды [15] и сульфиды в сульфоксиды 
и сульфоны [14, 16, 17].
Ранее нами было установлено [14], что скорость 
окисления Et2S пероксидом водорода в водных растворах МеCN (1 об%) растет с увеличением рН среды 
от 8 до 11. Порядок реакции по субстрату близкий 
к нулевому указывает на то, что лимитирующей 
стадией процесса является реакция НОО– с МеCN, 
приводящая к образованию активного пероксиимидата, который затем на быстрой стадии взаимодействует с Et2S и Н2О2 с образованием сульфоксида и 
амида соответственно [14, 17]. При значении рН 10 
В воде реакция окисления диэтилсульфида пероксоборатом натрия имеет первый порядок как по 
Et2S, так и по пероксоборату в области рН от 9 до 
12 [19]. В растворах Н2О–MeСN (1 об%) порядок 
t, мин
10
10
20
30
40
50
9
8
1
7
[Sg]×105, M.
2
6
5
20
40
60
80
100
120
140
160
180
4
t, мин
Рис. 1. Кинетические кривые окисления Et2S пероксоборатом натрия в растворах Н2О–MeСN при рН 8.48 (1), 11.05 (2). 
[ПБ] = 0.002 М., [СH3CN] = 1 об%, N0
S/Vg = 1.08·10–4 M., 25°С.
Журнал  общей  химии  том 94  № 1  2024

ОКИСЛЕНИЕ ДИЭТИЛСУЛЬФИДА
Таблица 1. Зависимости начальных скоростей окисления Et2S пероксоборатом и порядка реакции по субстрату (п) от 
рН среды в растворах Н2О–MeСN (wМеCN), вклады маршрутов реакций с пероксоборатом (wПБ)а и пероксиимидатами 
(wПИ)б при [ПБ] = 0.002 М., [МеCN] = 0.19 М. (1 об%), N0
S 8.4·10–7 моль, λ 2.12, α 0.06, 25°С.
рН
wМеCN·108, M./c
n
wПБ·108, M./c
wПИ·108, M./c
8.49
1.5
0.75
0.67
0.83
9.09
1.8
0.55
0.75
1.1
9.46
2.8
0.32
0.81
2.0
10.0
4.7
0.25
0.95
3.8
10.5
8.2
0.16
0.94
7.3
11.05
13
0.10
0.70
12
а По данным работы [19].
б wПИ = wМеCN – wПБ.
систем с пероксидом водорода и перборатом натрия 
концентрация пероксобората во всех опытах была в 
два раза ниже, чем концентрация Н2О2 в работе [14]. 
По данным работ [13, 19], зависимость скорости 
реакции Et2S с пероксоборатом в воде в области рН 
6–12 проходит через максимум при рН ~ 10 (рис. 2, 
1). Ранее аналогичную зависимость, наблюдавшуюся 
для реакции окисления Et2S в водных растворах 
В(ОН)3–H2O2 при [В(ОН)3] >> [H2O2], объяснили 
на количественном уровне образованием активных 
анионов монопероксобората и дипероксобората 
[11]. В этой системе окисление диэтилсульфида 
протекает по четырем параллельным маршрутам с 
Схема 1.
+2H+
2B(OH)3 + 2H2O2
B2(O2)2(OH)42− + 2H2O
реакции по субстрату зависит от рН и, как в реакции 
с Н2О2 в этих условиях [14], изменяется от 0.75 при 
рН 8.49 до близкого к нулевому при рН 11.05 (рис. 
1, табл. 1).
Скорость реакции Et2S с пероксоборатом натрия 
в растворах Н2О–MeСN при постоянном значении 
рН 10.5 линейно растет с увеличением концентрации 
MeСN и пероксобората, при этом порядок реакции 
по субстрату в пределах точности измерений практически не изменяется (табл. 2). 
Для анализа кинетических данных в растворах 
Н2О–MeСN в различных условиях и сопоставления 
их с данными по окислению Et2S пероксоборатом 
натрия в воде и пероксидом водорода в системе 
вода–ацетонитрил использовали значения начальных 
скоростей (w) реакции. С учетом того, что молекула 
пероксобората в нейтральных и слабокислотных 
средах при распаде дает две молекулы Н2О2, а в 
щелочных растворах – две молекулы НОО– [8] 
(схема 1), для сравнения реакционной способности 
2B(OH)3 + 2HOO−
Таблица 2. Зависимости начальных скоростей (wМеCN) окисления Et2S и порядка реакции по субстрату (п) от концентрации пероксобората при [МеCN] = 0.19 М. (1 об%) и от концентрации MeСN при [ПБ] = 0.002 М. в растворах 
Н2О–MeСN (рН 10.5, 25°С).
[ПБ], М.
wМеCN·108, M./c
n
[MeCN], об%
wМеCN·108, M./c
n
0.0010
4.0
0.20
0
0.94
0.17
0.0015
5.8
0.19
0.2
1.8
0.19
0.0020
8.2
0.16
0.3
2.7
0.17
0.0025
10
0.16
0.5
4.2
0.17
0.0030
12
0.15
1.0
8.2
0.16
Журнал  общей  химии  том 94  № 1  2024

ЛЮБИМОВА и др.
14
12
10
8
2
6
WMeCN×108, M∙c−1
4
3
2
1
8
9
10
11
12
0
pH
Рис. 2. рН-Зависимости начальных скоростей окисления Et2S при 25°С, N0
S 8.4·10–7 моль, λ 2.12, [МеCN] = 0.19 М. (1 об%). 
1 – реакции с пероксоборатом натрия в водных растворах ([ПБ] = 0.002 М.) [19]; 2 – в системе Н2О–MeСN–пероксоборат 
([ПБ] = 0.002 М.); 3 – в системе Н2О2–MeСN–Н2О [14]. 
участием Н2О2, НОО–, монопероксобората (МП) и 
дипероксобората (ДП): 
–d[Et2S]/dτ = (kHOOH[HOOH] + kHOO[HOO–] +
	
kМП[МП] + kДП[ДП])[Et2S].	
(1)
В отличие от водных растворов скорость реакции 
Et2S с пероксоборатом в смеси Н2О–MeСN (1 об%) 
экспоненциально растет с увеличением рН среды 
(рис. 2, 2) и при рН 11 почти в 20 раз превышает 
скорость окисления диэтилсульфида пероксоборатом натрия в воде (табл. 1). Отметим, что в области 
рН 8–9 скорость окисления Et2S пероксоборатом 
натрия в растворах Н2О–MeСN слабо зависит от 
кислотности среды. Аналогичная зависимость 
скорости от рН среды ранее была обнаружена [11] 
для реакции окисления Et2S пероксидом водорода 
в растворах Н2О–MeСN (рис. 2, 3), однако скорость 
реакции с пероксобората во всей изученной области изменения рН значительно выше, чем с Н2О2 в 
этих условиях. 
В работе [11] показано, что наблюдаемая рН-зависимость констант скорости окисления Et2S водными 
растворами В(ОН)3–H2O2 хорошо описывается уравнением (1) при значениях kHOOH 2.7·10–2 М.–1·с–1, kHOO 
0.41·10–2 М.–1·с–1, kMП 0.05 М.–1·с–1, kДП 2.4 М.–1·с–1. 
Одинаковые рН-зависимости констант скорости 
реакций Et2S с пероксоборатом и с системой Н2О2–
В(ОН)3 в воде, а также идентичность спектров ЯМР 
11В пероксобората и растворов Н2О2–В(ОН)3 при рН > 
9 позволили предположить [19], что в обоих случаях 
реакции протекают по одинаковым маршрутам.
Эти данные свидетельствуют о том, что в реакции 
окисления диэтилсульфида пероксоборатом в водных 
растворах MeСN (1 об%) с ростом рН возрастает 
Схема 2.
MeCH
N−
Et2S
Et2SO + MeCONX−
MeCN + XOO− + H2O
OOX
X = H, B(OH)3OOH−, B(OH)2(OOH)2−.
Журнал  общей  химии  том 94  № 1  2024

ОКИСЛЕНИЕ ДИЭТИЛСУЛЬФИДА
концентрация активных частиц, участвующих в 
окислении Et2S. Линейные зависимости скорости 
окисления Et2S от [MeCN] и [ПБ] при постоянном 
значении рН (табл. 2) также указывают на образование активных частиц в реакции ацетонитрила с 
пероксоборатом. Порядок реакции по субстрату 
близкий к нулевому в основных средах (табл. 1), 
увеличение скорости реакции при рН > 10, более 
высокая скорость реакции с пероксоборатом по 
сравнению с Н2О2 позволяют предположить, что 
лимитирующей стадией процесса является образование борпероксиимидатов, которые являются более 
активными в окислении Et2S, чем пероксиимидная 
кислота или пероксиимидат.
На схеме 2 представлен общий вид реакции 
диэтилсульфида с пероксидами (Н2О2, монопероксоборатом и дипероксоборатом) в водных растворах 
ацетонитрила. Реакция образования борпероксоимидатов введена по аналогии с данными работ [14, 17]. 
Et2S и толуола, стабильного в условиях реакции и 
используемого в качестве внутреннего стандарта. В 
определенные промежутки времени пробы газовой 
фазы (0.1 см3) отбирали стеклянным шприцем через 
отверстие в пробке реактора закрытое резиновой и 
тефлоновой прокладками. За изменением концентрации субстрата в газовой фазе следили с помощью 
ГЖХ (хроматограф ЛХМ-80, детектор пламенноионизационный, колонка 2 м, неподвижная фаза 
5% SE-30 на носителе Chromaton N-AW). Большая 
частота встряхивания реактора (500 мин–1) позволяет 
исключить диффузионные осложнения, связанные 
с массопереносом Et2S из газовой фазы в раствор.
Наблюдаемые начальные скорости (wg) определяли из зависимости измеряемой концентрации 
субстрата в газовой фазе ([S]g = NS/Vg) от времени в 
области убыли NS < 20%. Текущую концентрацию 
субстрата в газовой фазе (NS/Vg) рассчитывали по 
уравнению (2) [14]:
ВЫВОДЫ
	
(NS/Vg) = (φτ/φ0)·(N0
S/Vg),	
(2)
Таким образом, исследованы реакции окисления 
диэтилсульфида пероксоборатом натрия в области 
рН 8.5–11 в воде и пероксидом водорода в системе 
Н2О–MeСN. Полученные данные позволяют заключить, что в растворах Н2О–MeСN пероксоборат 
натрия является более эффективным окислителем 
диэтилсульфида, чем пероксид водорода, даже при 
более низкой концентрации, чем [Н2О2].
Экспериментальная часть
где NS – общее количество субстрата S в реакторе; 
N0
S/Vg – исходная концентрация диэтилсульфида в 
газовой фазе; φτ – измеряемое отношение высот (или 
площадей) хроматографических пиков субстрата 
(hS) и стандарта (hст) пропорциональное текущей 
концентрации Et2S; φ0 – отсекаемый отрезок зависимости φ на τ от времени реакции, соответствует 
составу исходной смеси.
Скорость реакции в растворе, как и в работе [14], 
рассчитывали по уравнению (3):
	
wl = wg(1 + αλ)/α,	
(3)
Диэтилсульфид синтезировали по методике 
[20], пероксоборат натрия, получали описанным в 
работе [21] способом. Для приготовления растворов 
с различным значением рН использовали водные 
растворы K2HPO4 и KН2РО4. До нужного значения 
рН доводили раствором KОН и контролировали с 
помощью рН-метра Radelkis OP-211/1. Ацетонитрил 
очищали по методике [22].
Кинетику окисления Et2S в системе Н2О–MeCN 
изучали кинетическим распределительным методом [23] по убыли субстрата в газовой фазе при 
[MeCN] >> [ПБ] >> [Et2S]. Рабочие растворы готовили 
непосредственно перед кинетическими измерениями. 
В газовую (воздушную) фазу термостатируемого 
встряхиваемого реактора типа каталитическая утка 
(полный объем V 62.3 см3) вводили смесь паров 
где λ – соотношение объемов газа Vg и раствора Vl в 
реакторе; α = [S]g/[S]l – равновесный коэффициент 
распределения субстрата между газом и раствором. 
Воспроизводимость измеряемых значений wl в параллельных опытах составляла ±5%.
Вклад маршрутов с пероксиимидатами (ПИ) 
по уравнению (3), где X = H, B(OH)3OOH– и 
В(ОН)2(ООН)2
–, в реакции окисления диэтилсульфида пероксоборатом натрия в растворах Н2О–MeСN 
(wПИ) определяли как разность между измеряемой 
начальной скоростью окисления Et2S в растворах 
Журнал  общей  химии  том 94  № 1  2024

ЛЮБИМОВА и др.
Н2О–MeСN (wМеCN) и скоростью окисления Et2S 
пероксоборатом в воде (wПБ) по данным работы [19].
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ
Безбожная Татьяна Васильевна, ORCID: https://
orcid.org/0000-0002-7905-6546 
ФИНАНСОВАЯ ПОДДЕРЖКА
Работа выполнена при поддержке Министерства 
науки и высшего образования Российской Федерации 
(проект FRES-2023-0005).
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
  1.	 Wagner G.W., Yang Y.C. // Ind. Eng. Chem. Res. 2002. 
Vol. 41. N 8. Р. 1925. doi 10.1021/ie010732f 
11.	 Лобачев В.Л., Зимцева Г.П., Матвиенко Я.В., Рудаков 
Е.С.// Теорет. и эксперим. химия. 2007. T. 43. № 1. 
C. 38; Lobachev V.L., Zimtseva G.P., Matvienko Ya.V., 
Rudakov E.S. // Theoret. Experim. Chem. 2007. Vol. 43. 
N 1. P. 44. https://doi.org/10.1007/s11237-007-0004-4
12.	 Richardson D.E., Yao H., Frank K.M., Bennett D.A. // 
J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. N 8. P. 1729. doi 
10.1021/ja9927467
13.	 Лобачев В.Л., Дятленко Л.М., Зимцева Г.П. // ТЭХ. 
2012. Т. 48. № 3. C. 168; Lobachev V.L., Zimtseva G.P., 
Dyatlenko L.M. // Theoret. Experim. Chem. 2012. Vol. 48. 
N 3. P. 182. https://doi.org/10.1007/s11237-012-9259-5
14.	 Любимова А.К., Безбожная Т.В., Лобачев В.Л. // 
Кинетика и катализ. 2021. Т. 62. № 3. С. 296.; Liubymova A.K., Bezbozhnaya T.V., Lobachev V.L. // Kinetics 
and Catalysis. 2021. Vol. 62. N 3. Р. 342. doi 10.1134/
S002315842103006X
15.	 Laus G. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 2001. P. 864. 
doi 10.1039/b102066h
16.	 Bethell D., Graham A.E., Heer J.P., Markopoulou O., 
Page P.C.B., Park B.K. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 
2. 1993. P. 2161. doi 10.1039/P29930002161 
17.	 Gillitt N.D., Domingos J., Bunton C.A. // J. Phys. Org. 
Chem. 2003. Vol. 16. P. 603. doi 10.1002/poc.646
18.	 Payne G.B., Deming P.H., Williams P.H. // J. Org. Chem. 
1961. Vol. 26. N 3. P.659. doi 10.1021/jo01062a004
19.	 Лобачев В.Л., Дятленко Л.М., Зубрицкий М.Ю. // 
Кинетика и катализ. 2016. Т. 57. № 6. С. 751; Lobachev 
V.L., Dyatlenko L.M., Zubritskii M.Yu. // Kinetics and 
Catalysis. 2016. Vol. 57. N 6. P. 742. doi 10.1134/
S0023158416060094
20.	 Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органи  2.	 Zhao S., Xi H., Zuo Y., Wang Q., Wang Z., Yan Z. // J. 
Hazard. Mater. 2018. Vol. 344. P. 136. doi 10.1016/j.
jhazmat.2017.09.055
  3.	 Анисимов А.В., Тараканова А.В. // Рос. хим. ж. 2008. T. 
52. № 4. C. 32; Anisimov A.V., Tarakanova A.V. // Russ. 
J. Gen. Chem. 2009. Vol. 79. N 6. P. 1264. https://doi.
org/10.1134/S1070363209060437
  4.	 Rajendran A., Cui T., Fan H., Yang Z., Feng J., Li W. // 
J. Mater. Chem. (A). 2020. Vol. 8. P. 2246. doi 10.1039/
c9ta12555h 
  5.	 Fernández I., Khiar N. // Chem. Rev. 2003. Vol. 103. N 
9. P. 3651. doi 10.1021/cr990372u
  6.	 Kupwade R.V. // J. Chem. Rev. 2019. Vol. 1. N 2. P. 99. 
doi 10.33945/SAMI/JCR.2019.1.99113
  7.	 Das R., Chakraborty D. // Tetrahedron Lett. 2010. Vol. 
51. N 48. P. 6255. doi 10.1016/j.tetlet.2010.09.081
  8.	 Burgess J., Hubbard C.D. // Adv. Inorg. Chem. 2013. Vol. 
65. P. 217. doi 10.1016/b978-0-12-404582-8.00006-7 
  9.	 Davies D.M., Deary M.E., Quill K., Smith R.A. // Chem. 
Eur. J. 2005. Vol. 11. N 12. P. 3552. doi 10.1002/
chem.200401209
10.	 Durrant M.C., Davies D.M., Deary M.E. // Org. Biomol. 
Chem. 2011. Vol. 9. N 20. P. 7249. doi 10.1039/c1ob06142a
ческой химии. М.: Химия, 1969. 944 c.; WeygandHilgetag. Organisch-chemische experimentierkunst. 
Leipzig: Johan Ambrosius Barth. Verlag, 1964.
21.	 Hansson A. // Acta Chem. Scand. 1961. Vol. 15. N 4. P. 
934. doi 10.3891/acta.chem.scand.15-0934
22.	 Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Туис Э. 
Органические растворители. М.: Инлит, 1958. 519 
с; Weisberger A., Рroskauer E., Riddick J., Tuis E. 
Organic solvents. New York: Interscience Publ., Inc., 
1955. 552 p.
23.	 Рудаков Е.С. Реакции алканов с окислителями, металлокомплексами и радикалами в растворах. Киев: 
Наукова думка, 1985. 247 с.
Журнал  общей  химии  том 94  № 1  2024

ОКИСЛЕНИЕ ДИЭТИЛСУЛЬФИДА
Diethyl Sulfide Oxidation with Sodium Peroxoborate  
in Water–Acetonitrile System. Kinetics and Mechanism
А. K. Liubymovaa, V. L. Lobacheva,*, and T. V. Bezbozhnayaa
a L. M. Litvinenko Institute of Physical Organic and Coal Chemistry, Donetsk, 283048 Russia
*e-mail: lobachev.vl51@yandex.ru
Received September 30, 2023; revised November 20, 2023; accepted December 1, 2023
In aqueous solutions of acetonitrile (1 vol%), the rate of oxidation of diethyl sulfide with sodium peroxoborate, 
Na2[B2(O2)2(OH)4]∙6H2O, in the pH range of 8.5–11 is significantly higher than the oxidation rate in water and 
exceeds the rate of reaction of Et2S with hydrogen peroxide in the H2O–MeCN system. The reaction order with 
respect to the substrate, which is close to zero, suggests that the limiting stage of the process is the reaction of 
peroxoborate anions with MeCN, leading to the formation of active boron peroxyimidates, which then react in 
a rapid stage with Et2S. 
Keywords: diethyl sulfide, sodium peroxoborate, hydrogen peroxide, acetonitrile, oxidation, kinetics
Журнал  общей  химии  том 94  № 1  2024