Высокомолекулярные соединения. Серия А, 2024, № 2

Российская академия наук
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ  
СОЕДИНЕНИЯ
(Серия А)
Том 66    № 2    2024    Март - Апрель
Основан в январе 1959 г. 
Выходит 6 раз в год  
ISSN: 2308-1139
Журнал издается под руководством  
Отделения химии и наук о материалах РАН
Главный редактор
А.А. Яроcлавов
Международный консультативный совет:
M. Antonietti (Potsdam, Germany), M. Ballauff (Berlin, Germany),  
A.A. Berlin (Moscow, Russia), V.M. Buznik (Moscow, Russia), J. Genzer (Raleigh, USA),  
A. Grosberg (New York, USA), A.V. Kabanov (Omaha, USA),  
P.G. Khalatur (Ulm, Germany/Moscow, Russia), V.G. Kulichikhin (Moscow, Russia),  
A.M. Muzafarov (Moscow, Russia), I.A. Novakov (Volgograd, Russia),  
A.N. Semenov (Strasbourg, France), S.S. Sheiko (Chapel Hill, USA),  
S. Slomkowski (Lodz, Poland), Y.S. Vygodskii (Moscow, Russia),  
V.P. Zubov (Moscow, Russia)
Редакционная  коллегия:
А.Ю. Бобровский, Э.Р. Бадамшина, В.В. Василевская, Д.Ф. Гришин,  
С.А. Дубровский, Я.В. Кудрявцев (зам. главного редактора), С.В. Люлин,  
А.Л. Максимов, Ю. Мэнь, А.Н. Озерин, П.М. Пахомов, А.А. Полоцкий, 
 С.А. Пономаренко, В.Г. Сергеев, И.Л. Федюшкин, О.Е. Филиппова, А.Р. Хохлов,  
Е.В. Черникова (отв. секретарь), С. Чжу, Ю.А. Щипунов, А.В. Якиманский
Зав. редакцией Е.Г. Горшенина
Адрес редакции: 119991 Москва, Ленинский пр., 29  
ИНХС РАН, тел. 8(495)952-50-68, E-mail: vms@ips.ac.ru
Москва
ФГБУ «Издательство «Наука»
© Российская академия наук, 2024
© Редколлегия журнала “Высокомолекулярные  
     соединения” (составитель), 2024

СОДЕРЖАНИЕ
Том 66, номер 2, серия А, 2024
 
ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПОЛИМЕРЫ
Люминесцентные свойства фотоотвержденных акриловых полимерных матриц, 
содержащих органическую флуоресцентную диаду 
И. А. Матвеева, В. Т. Шашкова, А. В. Любимов, Г. В. Любимова, Л. С. Кольцова, 
А. И. Шиёнок, Н. Л. Зайченко 
87
ПРИРОДНЫЕ ПОЛИМЕРЫ
Современные технологии создания композитов порошковой и наноцеллюлозы
В. В. Мясоедова, Д. А. Голобоков, Е. А. Чуев 
99
МЕДИЦИНСКИЕ ПОЛИМЕРЫ
Получение и исследование твердых дисперсий ацикловира с крахмалом  
и карбоксиметилцеллюлозой
Т. В. Крюк, Т. Н. Попырина, Н. А. Романенко, П. Л. Иванов, Н. Б. Свищева, 
Т. А. Акопова, М. А. Хавпачев 
114
ПОЛИМЕРНЫЕ ВОЛОКНА
Механохимическое твердофазное растворение целлюлозы и синтетических полимеров 
в N-метилморфолин-N-оксиде и его использование в ходе формования волокон 
Л. К. Голова, Г. Н. Бондаренко, И. С. Макаров, К. В. Зуев, В. Г. Куличихин 
122
Формирование нановолокон на основе полиакрилонитрила с графитом 
и их структурные характеристики 
А. А. Атаханов, Н. Ш. Ашуров, Ж. Тураев, М. Абдуразаков, Н. Р. Ашуров, 
С. Ш. Рашидова, А .А.Берлин 
146
СМЕСИ ПОЛИМЕРОВ
Морфология реакторных композиций сверхвысокомолекулярного полиэтилена 
с полиэтиленом высокой плотности 
Е. Е. Старчак, Т. М. Ушакова, С. С. Гостев, И. А. Маклакова, Д. Н. Втюрина, 
Ю. А. Гордиенко, И. И. Арутюнов, Л. А. Новокшонова 
153
ПЕРЕРАБОТКА ПОЛИМЕРОВ
Полимерные отходы – новые ресурсы в производстве строительных материалов
В. А. Шишкинская, О. А. Серенко 
162

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Серия A, 2024, том 66, № 2, с. 87–98
ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПОЛИМЕРЫ
УДК 541.64:535.37
ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ФОТООТВЕРЖДЕННЫХ  
АКРИЛОВЫХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТРИЦ, СОДЕРЖАЩИХ  
ОРГАНИЧЕСКУЮ ФЛУОРЕСЦЕНТНУЮ ДИАДУ
© 2024 г.   И. А. Матвееваа, В. Т. Шашковаа, А. В. Любимова, Г. В. Любимоваа,  
Л. С. Кольцоваа, А. И. Шиёнока, Н. Л. Зайченкоa, *
аФедеральный исследовательский центр химической физики  
им. Н.Н. Семёнова Российской академии наук  
119991 Москва, ул. Косыгина, 4, Россия
*е-mail: zaina@chph.ras.ru
Поступила в редакцию 04.03.2024 г.
После доработки 21.03.2024 г.
Принята в печать 02.04.2024 г.
Изучены люминесцентные свойства органической диады, молекула которой объединяет два разных люминофора – гидроксизамещенный 2,4,5-триарилимидазольный и 8-азометин-7-гидроксикумариновый, в полученных методом фотоотверждения семнадцати полимерных матрицах – 
линейных поли(мет)акрилатах, отличающихся содержанием гидроксильных групп, и в акриловых 
сетчатых полимерах, различающихся природой поперечных олигомерных блоков. Установлена 
зависимость люминесцентных свойств материалов от длины волны возбуждающего света, а также 
от наличия и количества гидроксильных групп в полимерах, наличия уретановых групп, простых 
эфирных связей, ароматических фрагментов (по отдельности или в их комбинации), гибкости  
и условной полярности матрицы.
DOI: 10.31857/S2308112024020013, EDN: MZSQAC
ВВЕДЕНИЕ
Ранее [8] была синтезирована органическая диада I, молекула которой вмещает два различных по 
природе люминофора – тетраарилимидазольный 
и азометинокумариновый, соединенных дифенилоксидным мостиком, чтобы препятствовать 
передаче энергии между ними (см. схему 1).
В каждом из представленных люминесцирующих фрагментов диады I может протекать внутримолекулярный перенос протона в возбужденном 
состоянии (ВППВС), приводя к появлению двух 
эмиссий – синей с максимумом при 430–450 нм 
 
и зеленой с максимумом при 530 нм, соотношение между которыми зависит от природы растворителя и длины волны возбуждающего света 
[8] (см. схему 2).
К числу наиболее важных материалов для новых 
технологий безусловно относятся органические 
люминесцентные, которые широко применяют 
в связи с прогрессом в области искусственного освещения, разработки дисплеев, флуоресцентных 
биомедицинских инструментов, люминесцентной 
дефектоскопии и для многих других специальных 
целей [1–6]. Соединения, характеризующиеся 
зависящей от длины волны возбуждения множественной люминесценцией, могут быть использованы для создания нового поколения так называемых “умных” материалов для молекулярной 
электроники – молекулярных переключателей, 
логических устройств и т. 
д. [2–5]. Среди этих соединений предпочтение отдается органическим 
материалам по сравнению с их неорганическими 
аналогами из-за их низкой стоимости, легкости 
настройки, получения в растворах, низкой токсичности и значительной гибкости [7].
Поведение диады особенно отличается в растворе этанола: при возбуждении светом 330 
нм прослеживаются уже три пика люминесценциис максимумами при 390, 445 и 530 нм. 
При возбуждении светом длиной волны 375 нм 
87

МАТВЕЕВА и др.
наблюдаются две эмиссии (445 и 530 нм), а при 
возбуждении светом длиной волны 460 нм – одна 
с  максимумом при 530 нм. Для установления природы этих эмиссий были исследованы 
спектрально- 
люминесцентные свой 
ства модели 
а содержание кето-формы, имеющей полосу поглощения ~450 нм, увеличивается в протонных 
растворителях, например в этаноле. Далее показаны таутомерные формы соединения II (см. 
схему 4).
 
HO
 
HO
HO
N
CH3O
CH
N
N
O
N
CH
O
CH3
O
CH3
O
O
OCH3
OCH3
Схема 3.
Схема 1.
II, соответствующей азометинокумариновому 
фрагменту диады [8] (см. схему 3).
В  CH2Cl2 наблюдается одна полоса люминесценции соединения II с  максимумом 
535 нм, обусловленная ВППВС протона гидроксильной группы на атом N связи C=N. 
В  этаноле присутствуют несколько полос 
Соединение II в растворах существует в равновесии енол–кетон. Следует отметить, что 
 
в апротонных средах преобладает енольная форма, 
 
 
O
*
N
O
H N
O
H
N
HC
O
CH3
O
H3CO
OCH3
Enol *  E*
ESIPT 2
ESIPT 1
O
O
N
N
HN
O
O
H N
O
H
N
HC
hϖ
O
H
N
HC
O
CH3
O
CH3
O
H3CO
OCH3
O
H3CO
OCH3
Keton 2*  K2 
*
Keton 1*  K1
*
N
O
O
H N
O
H
N
HC
O
CH3
O
H3CO
OCH3
S0  Enol
Схема 2.
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Серия А
№ 2
2024
том 66

ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ФОТООТВЕРЖДЕННЫХ АКРИЛОВЫХ 
O
O
O
H3C
O
H3C
HN
OCH3
N
OCH3
O
OH
EC
KC
Схема 4.
эмиссии, их соотношение зависит от длины волны возбуждения: при возбуждении 
330 нм – три полосы (390, 440 и  530 нм), 
при возбуждении 375 нм – две (440 и 530 нм) 
 
и при возбуждении 460 нм – одна с максимумом 
530 нм. Полоса люминесценции с максимумом 
при 390 нм – это люминесценция енольной 
формы кумаринового фрагмента с максимумом 
при 440 нм – люминесценция ассоциата кумарина со спиртом или аниона, с максимумом при 
 
В настоящей работе представлен обзор результатов изучения особенностей проявления люминесцентных свой 
ств органической диады, характеризующейся множественной люминесценцией, 
в матрицах полимеров, полученных методом фотоотверждения акриловых композиций, широко 
используемых при производстве изделий различного назначения [10–12]. Известно, что изменение природы и строения олигомерных блоков, 
их длины, количества и природы реакционных 
OH
OH
O
H
Et
O
H3C
O
H3C
+ EtOH
N
OCH3
- EtOH
N
OCH3
O
O
HO
HO
HO
O
+ EtOH
N
N
N
N
O
N
CH
O
N
CH
- EtOH
O
O
CH3
CH3
H
O
Et
H
O
O
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
Схема 5.
530 нм – люминесценция, возникшая в результате ВППВС [9]. Предполагаемые структуры 
ассоциатов азометинокумарина и диады с этанолом (см. схему 5).
групп в исходном олигомере не только влияет на 
кинетику и механизм превращения олигомеров 
 
в полимеры, но и на свой 
ства образующихся сетчатых полимеров. Очевидно, что природа олигомерных блоков будет отражаться и на свой 
ствах 
люминофоров, введенных в олигомер.
Очевидно, что сочетание двух люминесцирующих фрагментов в диаде I позволяет ожидать 
проявления различных комбинаций люминесцентных откликов гибридного соединения на 
световое возбуждение в зависимости от длины 
волны возбуждения и природы среды, в том числе 
и полимерных матриц.
В качестве полимерных матриц были использованы линейные поли(мет)акрилаты, отличающиеся количеством гидроксильных групп, алифатические и ароматические сетчатые поли(мет)
акрилаты и поликарбонатметакрилаты [13–15] 
 
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Серия А
№ 2
2024
том 66

МАТВЕЕВА и др.
Для получения пленок также использовали бифункциональные мономеры, образующие алифатические сетчатые полимеры:
Диметакрилат 1,4-бутандиола (МБ)
с различной природой поперечных олигомерных 
мостиков. Также для полноты картины приведены 
неопубликованные данные по люминесцентным 
свой 
ствам полиуретан(мет)акрилатов, содержащих эту диаду. Такое систематическое исследование соединений с множественной люминесценцией в полимерах проводится впервые.
СH2=C(CH3)C(O)ОCH2CH2CH2CH2ОС(О) ×  
× С(СН3)=СH2
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Диметакрилат триэтиленгликоля (ТГМ-3)
→ Синтез люминесцентной диады I и модельного соединения II был описан в работе [8].
СH2=C(CH3)C(O) × 
× OCH2CH2ОCH2CH2ОCH2CH2ОС(О) ×  
× С(СН3)=СH2
Диакрилат дипропиленгликоля (ДАДПГ)
СH2=CHC(O)ОCH2CH(СН3) ОCH2CH(СН3) ×  
× ОС(О)СН=СH2
Диакрилат полиэтиленгликоля (ДАПЭ 600)
→ Для получения полимерных пленок применяли низковязкие полимеризационноспособные акриловые мономеры, образующие линейные полимеры: монометакриловый эфир 
этиленгликоля (МЭГ), структурная формула 
СН2=С(СН3)‒СОО(СН2)2‒ОН ([ОН] = 13%), 
 
и метакриловый эфир метоксиформиата этиленгликоля (МОК), структурная формула СН2=С(СН3)‒
СОО(СН2)2‒ОСООСН3 ([ОН] = 0%).
СH2=CHC(O)О(CH2CH2О)nС(О)СН=СH2,  
где n ~ 13
Чтобы оценить влияние концентрации 
гидроксильных групп на люминесценцию 
в пленках задействовали полимерные матрицы, содержащие 4.9% [ОН] (МЭГ/МОК-4) 
 
и 7% [ОН] (МЭГ/МОК-7).
Вместе с тем применяли бифункциональные 
мономеры, образующие ароматические сетчатые 
полимеры:
Диакрилат оксипропилированного бисфенола 
А (ФГА) (см. схему 6).
Затем исследовали полимерные пленки, полученные из уретан(мет)акрилатов, образующих 
сетчатые полимеры с содержащими уретановые 
группы поперечными мостиками:
ОУМА-21
Диакрилат оксиэтилированного бисфенола 
 
А (ФЭА) (см. схему 7).
Также исследовали полимеры олигокарбонатметакрилатов (ОКМ) общей формулы
ROCONHC6H7(CH3)3CH2NHCOOR1OCNHCH2 × 
 
× C6H7(CH3)3NHOCOR
СН2=С(СН3)‒СО О‒СН2СН2О‒СО О R О‒ 
‒СО‒О‒СН2СН2О‒СОС(СН3)=СН2,
R = CH2=C(CH3) COOCH2CH2;  
R1 = CH2=(CH(CH3) O)n, где n = 30–35
ОУА-123
где ОКМ-1 ‒ R = ‒C2Н4‒; ОКМ-2 ‒ R = ‒(C2Н4) × 
× О(C2Н4); ОКМ-2/1 ‒ R = ‒(C2Н4)О(C2Н4)‒О‒ 
‒СО‒О(C2Н4)О(C2Н4)‒О‒СОО(C2Н4)О(C2Н4)‒; 
ОКМ-7 ‒ R = ‒C6Н4‒ (подсоединение в мета-положение); ОКМ-5 ‒ R = ‒C6Н4‒С(СН3)2‒C6Н4‒.
ROCONH[C6H7(CH3)3CH2]NHCOOR 
R = CH2=CHCOOCH2CH(CH3)
ОУМ-1
ROCONH[C6H3(CH3) NHCOOR1OCNH ×  
× (C6H3(CH3))]NHOCOR
Мономеры МЭГ, ФГА и ФЭА были предоставлены фирмой “Aldrich”; ТГМ-3, ДАДПГ, ДАПЭ 
600 – фирмой “Leman”. OУMA-21 УИФ – промышленный продукт Российского производства 
(г. Дзержинск) с М ~ 2.5 × 103, который получали взаимодействием изофорондиизоцианата, 
полипропиленгликоля (М = 2.0 × 103) и МЭГ; 
OУA-123 молекулярной массы 482 – это продукт 
взаимодействия изофорондиизоцианата и моноR = CH2=C(CH3) COOCH2CH2;  
R1 = ((CH2)4O)m, где m = 15‒20
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Серия А
№ 2
2024
том 66

ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ФОТООТВЕРЖДЕННЫХ АКРИЛОВЫХ 
 
CH3
OCH2CHCH2OOCCH=CH2
OH
H2C=CHCOOCH2CHCH2O
OH
CH3
Схема 6.
 
CH3
O(CH2CH2O)2OCCH=CH2
H2C=CHCO(OCH2CH2)2O
CH3
Схема 7.
акрилата 1,2-изопропанола, МОК, МБ и OУМ-1 
 
(М ~ 2.5 × 103). Методики и детальное описание 
получения всех представленных выше олигокарбонатметакрилатов приведены в работах [16–19].
пропускания 340–470 нм) на расстоянии 15 см от 
источника в течение 5 ч. Тест показал, что за это 
время видимых изменений в спектре поглощения 
диады не произошло [13].
Iфл.
Чистота указанных олигомеров составляла 
~97%, все реактивы предварительно проверяли 
хроматографически. Для приготовления растворов применяли органические растворители фирмы “Acros Organics” марки “для спектроскопии”.
500
2
3
400
1
300
4
200
100
Полимерные пленки с добавкой исследуемых 
соединений готовили методом фотополимеризации мономеров МЭГ и МОК, или их смесей 
 
в  присутствии добавки люминофора в  метиленхлориде (с последующим его удалением) и фотоинициатора “Дарокур 4265” фирмы “Aldrich”. 
Фотоотверждение осуществляли облучением лампой “ДРТ 1000” через фильтр ПС-13 в течение 3 
мин, тем самым обеспечивая глубину отверждения ~92–98% и сохранность спектров поглощения люминофоров в мономере. Концентрация 
люминофора во всех экспериментах составляла 
 
10-4 м/л, фотоинициатора – 1 мас. %. Толщина 
полученной полимерной пленки ~800‒900 мкм.
0
400
450
500
550
600
λ, нм
Спектры поглощения растворов и пленок регистрировали на спектрофотометре “Cary 50 Scan”, 
 
спектры люминесценции – на спектрофлуориметре “Cary Eclipse” фирмы “Varian”. Щели монохроматоров эмиссии и возбуждения – 5 нм.
Рис. 1. Спектры люминесценции диады I в полимерных пленках МОК (1), МЭГ/МОК-4 (2), МЭГ/МОК7 (3) и МЭГ (4) при разных значениях концентрации ОН-групп при λex = 350 нм. [OH] = 0 (1), 4.9 (2),  
7.0 (3) и 13.0% (4).
Подбор времени фотоотверждения для МЭГ 
 
и ФГА подробно описан в работах [13, 14] соответственно.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Конверсию двой 
ных связей при полимеризации контролировали по золь-фракции на 
гель-хроматографе системы “БРИЗ”. Для диады 
в полимерной матрице, полученной из ОКМ-2, 
проводили тест на фотостойкость: пленку облучали галогеновой лампой с интенсивностью 
 
50 W/м2 через светофильтр СС-4 (область 
Изучение люминесцентных свой 
ств материалов было начато с линейных полимеров МЭГ, 
МОК, МЭГ/МОК-4 и МЭГ/МОК-7, отличающихся количеством гидроксильных групп [13].
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Серия А
№ 2
2024
том 66

МАТВЕЕВА и др.
350 нм их интенсивности выравниваются (рис. 2). 
 
Это можно объяснить тем, что на длине волны 
 
330 нм поглощение имидазольного фрагмента 
выше, чем азометинокумаринового [8], а на длине 
волны 350 нм наоборот. На рис. 2 видно, что возбуждение светом с λ ≥ 400 нм приводит к проявлению 
в МЭГ только одной длинноволновой эмиссии.
Люминесцентная диада во всех этих полимерных матрицах демонстрирует две полосы 
эмиссии, которые можно отнести к структурам 
с переносом протона в обоих фрагментах – имидазольном и азометинокумариновом. При этом 
наиболее интенсивная синяя эмиссия имидазольного фрагмента с максимумом при 440–460 нм 
 
накладывается на менее интенсивную полосу люминесценции от кумаринового ассоциата или аниона 
с максимумом при ~420 нм. Интенсивность зеленой эмиссии азометинокумаринового фрагмента 
(λmax = 530 нм) зависит от концентрации гидроксильных групп в полимере, т. 
е. чем больше [OH] 
 
в полимере, тем меньше ее интенсивность (рис. 1).
Таким образом, в исследованных линейных 
полимерах обнаружено две полосы люминесценции 440–460 и 530 нм, отмечено снижение 
интенсивности люминесценции в среде, содержащей гидроксильные группы, и замечен сложный характер этой зависимости от содержания 
гидроксильных групп.
Это можно объяснить образованием ассоциатов азометинокумаринового фрагмента 
с гидрокси- 
группами олигомера (аналогично 
схеме выше), которые сохранились затем и в по600
Iфл.
1
500
Дальнейшее изучение люминесцентных 
свой 
ств синтезированной диады происходило 
 
в  среде сетчатых акриловых полимеров. Так, 
наличие двух концевых метакриловых групп 
 
в каждой молекуле выбранных акриловых олигомеров обеспечивает образование в процессе полимеризации пространственной сетки из поли(мет)
акрилатных цепей, соединенных поперечными 
олигомерными блоками. Следовательно, поли(мет)акрилаты различаются по природе, длине, 
гибкости и полярности олигомерных мостиков.
400
2
300
3
200
100
0
400
450
500
550
600
λ, нм
350
650
Рис. 2. Спектры люминесценции диады I в пленке 
МЭГ при длине волн возбуждения 330 (1), 350 (2)  
и 430 нм (3).
Для получения полимерных матриц были 
использованы бифункциональные мономеры, 
которые при фотоотверждении образуют полиуретаны (ОУМА, ОУА, ОУМ), алифатические 
сетчатые полимеры (МБ, ТГМ-3, ДАДПГ, ДАПЭ 
600), ароматические сетчатые полимеры (ФГА, 
ФЭА), алифатические и ароматические поликарбонаты (ОКМ-1, ОКМ-2, ОКМ-2/1, ОКМ-5 
и  ОКМ-7). Такое разнообразие химических 
 
и структурных фрагментов молекулярных цепей 
отражается не только на механических и эксплуатационных свой 
ствах полимерных материалов, 
но и на их люминесцентных свой 
ствах.
лимерных матрицах. Такие ассоциаты характеризуются эмиссией при ~420 нм, и в них невозможно 
протекание ВППВС. В результате образования 
ассоциатов коротковолновая полоса эмиссии демонстрирует более сложную зависимость от концентрации OH в полимере.
В качестве объектов исследования выступали 
полимерные матрицы олигомеров OУMA, ОУА 
и OУM, в цепи которых содержатся амидные 
 
и уретановые группы, способные образовывать 
водородные связи с молекулами диады, что может 
оказывать влияние на люминесцентные свой 
ства 
отвержденных полимерных материалов.
Соотношение двух полос эмиссии зависит 
 
и от длины волны возбуждения. Особенно ярко 
зависимость спектра люминесценции диады от 
длины волны возбуждения проявляется в пленках, полученных фотоотверждением МЭГ: при 
возбуждении светом 330 нм преобладает полоса 
 
с максимумом при 450 нм, обусловленная ВППВС 
 
в имидазольном фрагменте, а при возбуждении 
Модель II в фотоотвержденной уретановой 
пленке ОУМА характеризуется одной полосой 
люминесценции с максимумом при 420 нм, которая относится к люминесценции ассоциата 
кумаринового ядра (например, с уретановой 
группой) или кумаринового аниона, и ее интенсивность практически не зависит от длины волны возбуждения. В фотоотвержденной 
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Серия А
№ 2
2024
том 66

ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ФОТООТВЕРЖДЕННЫХ АКРИЛОВЫХ 
Iфл.
450
3
400
350
2
300
250
1
к структуре с переносом протона в имидазольном фрагменте. При этом наиболее интенсивная 
эмиссия имидазольного фрагмента с максимумом при 445–460 нм накладывается на менее 
интенсивную полосу кумаринового ассоциата 
или аниона с максимумом при 420 нм, а также, 
возможно, перекрывает малоинтенсивную полосу люминесценции возбужденной кето-формы 
(520 нм) (рис. 3).
200
150
100
50
0
400
450
500
550
600
λ, нм
350
Из полученных результатов можно сделать 
вывод, что в олигоуретан(мет)акрилатах происходит очень сильное связывание гидроксила кумаринового фрагмента с уретановой группой, 
которое сохраняется в  полимерной матрице 
 
и практически гасит люминесценцию азометинокумаринового фрагмента диады. Следует отметить, 
что среди всех изученных полимерных сред в полиуретан(мет)акрилатах наблюдается самая высокая 
интенсивность синей (~460 нм) люминесценции.
Рис. 3. Спектры люминесценции диады I в фотоотвержденных уретановых полимерных пленках 
ОУМ (1), ОУА (2) и ОУМА (3) при λex = 330 нм.
пленке короткоцепного ОУА как при λ = 330, так 
 
и 350 нм прослеживаются две очень слабые полосы люминесценции с максимумами при 420 
и 515 нм, последняя является флуоресценцией 
возбужденной цис-кето-формы азометинового 
фрагмента, которая может образоваться в результате ВППВС из енольной формы.
В алифатических сетчатых полимерах, характеризующихся наличием в  структуре простой 
эфирной связи, полученных из ТГМ и ДАПЭ 600, 
при возбуждении светом 330 нм прослеживается 
одна коротковолновая флуоресценция при 450 нм, 
 
а при возбуждении светом 350 нм появляется 
длинноволновое плечо с максимумом при 530 нм, 
 
как показано на рис.  4а для ТГМ-3. В  случае же полимеров, полученных из МБ и ДАДПГ, уже при возбуждении светом 330 нм появляются обе флуоресценции (рис. 4б). В них 
также сохраняется зависимость интенсивности флуоресценции от длины волны возбуждения: при возбуждении светом 330 и 350 нм 
Люминесцентная диада I в фотоотвержденных пленках олигоуретан(мет)акрилатов аналогично модели II характеризуется одной широкой полосой высокоинтенсивной эмиссии 
 
в области 420–550 нм, которую можно отнести 
 
(а)
(б)
Iфл.
Iфл.
700
1000
1
600
1
800
500
2
600
400
300
400
2
200
200
100
350
0
400
450
500
550
600
350
0
400
450
500
550
600
λ, нм
λ, нм
Рис. 4. Спектры флуоресценции диады в сетчатом полимере ТГМ-3 (а) и MB (б) при возбуждении светом 330 (1)  
и 350 нм (2).
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Серия А
№ 2
2024
том 66