Органическая химия. Том II

У Ч Е Б Н И К   Д Л Я   В Ы С Ш Е Й   Ш К О Л Ы
В. Ф. Травень
ОРГАНИЧЕСКАЯ
ХИМИЯ
в трех томах
II
11-е издание, электронное
Допущено
Учебно-методическим объединением
по классическому образованию в качестве учебного
пособия для студентов высших учебных заведений, 
обучающихся по специальности 020201 –
фундаментальная и прикладная химия
Москва
Лаборатория знаний
2024

УДК 547 (075.8)
ББК 24.2я73
Т65
С е р и я
о с н о в а н а
в
2009 г.
Травень В. Ф.
Т65
Органическая химия : учебное пособие для вузов : в 3 т. Т. II /
В. Ф. Травень. — 11-е изд., электрон. — М. : Лаборатория знаний,
2024. — 550 с. — (Учебник для высшей школы). — Систем. требования: Adobe Reader XI ; экран 10". — Загл. с титул. экрана. —
Текст : электронный.
ISBN 978-5-93208-788-6 (Т. II)
ISBN 978-5-93208-786-2
Первое издание учебника «Органическая химия», изданного в 2004 году,
получило заслуженное признание среди студентов и преподавателей. Вместе
с тем переход на двухуровневую систему высшего образования предъявляет новые требования к содержанию учебников, что явилось причиной
существенной переработки книги. В настоящем переработанном издании
учебный материал систематизирован с учетом степени глубины изучения
предмета: для начального освоения дисциплины в основных разделах
излагаются фундаментальные сведения, а специализирующимся в области
органической химии и продолжающим обучение после получения степени
бакалавра адресованы разделы «Для углубленного изучения». Издание
учебника подготовлено в комплекте с задачником (В. Ф. Травень, А. Ю. Сухоруков, Н. А. Пожарская «Задачи по органической химии») и практикумом
(В. Ф. Травень, А. Е. Щекотихин «Практикум по органической химии»).
Данный набор учебных изданий обеспечивает двухуровневое изложение
учебного материала и не имеет аналогов.
Для студентов, аспирантов и преподавателей химических факультетов
университетов и химико-технологических вузов.
УДК 547 (075.8)
ББК 24.2я73
Деривативное издание на основе печатного аналога: Органическая химия : учебное пособие для вузов : в 3 т. Т. II / В. Ф. Травень. — 10-е изд. —
М. : Лаборатория знаний, 2023. — 517 с. : ил. — (Учебник для высшей школы). — ISBN 978-5-93208-334-5 (Т. II); ISBN 978-5-93208-332-1.
В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений, установленных
техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать
от нарушителя возмещения убытков или выплаты компенсации
ISBN 978-5-93208-788-6 (Т. II)
ISBN 978-5-93208-786-2
© Лаборатория знаний, 2015

ОГЛАВЛЕНИЕ
ТОМ I
КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ
Глава 1. ПРИРОДА КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ.
ЭЛЕКТРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ. КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ
Глава 2. АЛКАНЫ
Глава 3. СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ
Глава 4. ЦИКЛОАЛКАНЫ
Глава 5. АЛКЕНЫ
Глава 6. АЛКИНЫ
Глава 7. ДИЕНЫ
ТОМ II
Со 
кра 
ще 
ния и обо 
зна 
че 
ния  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
Глава 8. АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ.
КРИТЕРИИ АРОМАТИЧНОСТИ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
8.1. Бензол  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
8.1.1. Структурная формула  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
8.1.2. Энергия сопряжения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
8.1.3. Электронное строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
8.2. Ароматичность аннуленов и их ионов  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
8.2.1. Аннулены . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
8.2.2. ЯМР-критерии ароматичности  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
8.2.3. Ароматические ионы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
8.2.4. Квантово-химическое определение ароматичности  . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
8.2.5. Графический метод определения ароматичности  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30

Оглавление
8.3. Конденсированные бензоидные углеводороды  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
8.4. Небензоидные ароматические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
8.5. Г
етероциклические ароматические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Cтруктурные изомеры бензола  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Металла- и элементабензолы  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
Дополнения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Фуллерены и нанотрубки  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Глава 9. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ
В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
9.1. Механизм реакций  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
9.2. Наиболее важные реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
9.2.1. Г
алогенирование бензола  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
9.2.2. Сульфирование бензола  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
9.2.3. Нитрование бензола  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
9.2.4. Алкилирование по Фриделю–Крафтсу  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
9.2.5. Ацилирование по Фриделю–Крафтсу  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
9.3. Правила ориентации  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
9.3.1. орто-,пара-Ориентанты (заместители первого рода)  . . . . . . . . . . . . . . . . 71
9.3.2. мета-Ориентанты (заместители второго рода)  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
9.4. Правила ориентации и реакционная способность
замещенных бензолов с позиции теории молекулярных орбиталей  . . . . . . . . 77
9.5. Факторы парциальных скоростей  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
9.6. Электрофильное замещение в полизамещенных бензолах.
Согласованная и несогласованная ориентация  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
Реакции аренов с другими электрофилами  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
Реакции ипсо-замещения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
Дополнения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
Метаболизм. Фармакологические свойства
и токсичность органических соединений  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
Глава 10. АЛКИЛ- И АЛКЕНИЛБЕНЗОЛЫ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
10.1. Номенклатура производных бензола  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
10.2. Алкилбензолы  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
10.2.1. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
10.2.2. Физические свойства  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
10.2.3. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
10.3. Алкенилбензолы  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
10.3.1. Способы получения стирола и его производных  . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
10.3.2. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111

Оглавление
5
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
Восстановление бензола и его производных по Берчу  . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
Г
идрогенолиз бензильных производных.
Бензильная защита функциональных групп  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
Лекарства – производные бензола. Антагонисты и агонисты  . . . . . . . . . . . . 117
Глава 11. ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ
УГЛЕВОДОРОДЫ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
11.1. Полициклические арены с изолированными кольцами  . . . . . . . . . . . . . . . . 121
11.1.1. Способы получения производных бифенила  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
11.1.2. Строение производных бифенила  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
11.1.3. Реакции производных бифенила  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
11.1.4. Флуорен  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
11.2. Конденсированные бензоидные углеводороды  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
11.2.1. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
11.2.2. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
Правило Хюккеля и ароматичность
конденсированных бензоидных углеводородов  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
Ориентация реакций электрофильного замещения
в полициклических ароматических углеводородах  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
Мутагенные вещества. Почему опасно курить  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
Глава 12. ВВЕДЕНИЕ В ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ.
СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ
ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
12.1. Ретросинтетический анализ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
12.2. Спектральные методы идентификации органических соединений  . . . . . . . 148
12.3. Электронная спектроскопия поглощения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
12.3.1. Типы электронных переходов и области поглощения
органических соединений в спектрах ЭСП  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
12.3.2. Применение метода ЭСП для целей идентификации  . . . . . . . . . . . . 156
12.4. Инфракрасная спектроскопия  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
12.4.1. Характеристические частоты поглощения
органических соединений в ИК-области  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
12.4.2. Применение метода ИК-спектроскопии
для целей идентификации  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
12.5. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
12.5.1. Спектроскопия протонного магнитного резонанса  . . . . . . . . . . . . . . 175

Оглавление
12.5.2. Применение метода ПМР-спектроскопии
для целей идентификации  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
12.5.3. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса
на ядрах 13С  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
12.6. Масс-спектрометрия  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
12.6.1. Определение молекулярной массы
и молекулярной формулы  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
12.6.2. Основные типы фрагментации органических соединений  . . . . . . . . 201
12.6.3. Применение метода масс-спектрометрии
для целей идентификации  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
Дополнения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
Молекулярная электроника  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
Глава 13. ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ АЛКАНОВ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
13.1. Классификация и номенклатура  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
13.2. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
13.3. Физические свойства и строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
13.3.1. Физические свойства  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
13.3.2. Электронное строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214
13.4. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
13.4.1. Бимолекулярное нуклеофильное замещение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
13.4.2. Мономолекулярное нуклеофильное замещение  . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
13.4.3. Элиминирование  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
13.5. Спектральный анализ галогенпроизводных  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250
Амбидентные нуклеофилы  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250
Участие соседних групп. Сохранение конфигурации в реакциях SN  . . . . . . 252
Дополнения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
Иммунная система живого организма.
Антигены и антитела  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
Глава 14. ГАЛОГЕНАЛКЕНЫ И ГАЛОГЕНАРЕНЫ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
14.1. Классификация и номенклатура  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
14.2. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
14.3. Физические свойства и строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262
14.3.1. Физические свойства  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262
14.3.2. Электронное строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263
14.4. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
14.4.1. Реакции винилгалогенидов  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
14.4.2. Нуклеофильное замещение галогена в галогенаренах  . . . . . . . . . . . . 265

Оглавление
7
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
Реакции замещения галогена, катализируемые соединениями меди  . . . . . 275
Дополнения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278
Г
алогенуглеводороды в окружающей среде  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278
Глава 15. ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
15.1. Металлоорганические соединения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
15.1.1. Номенклатура  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
15.1.2. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 284
15.1.3. Физические свойства и строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
15.1.4. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
15.2. Комплексы переходных металлов  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
15.2.1. Строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
15.2.2. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307
15.3. Борорганические соединения.  Бораны  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
15.3.1. Номенклатура  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
15.3.2. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311
15.3.3. Физические свойства и строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312
15.3.4. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314
15.4. Кремнийорганические соединения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 315
15.4.1. Силаны  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 316
15.4.2. Силоксаны  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
15.5. Фосфорорганические соединения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
15.5.1. Фосфины  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
15.5.2. Фосфораны  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 319
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320
Реакции кросс-сочетания, катализируемые
соединениями переходных металлов  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320
Дополнения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 324
Фемтосекундная спектроскопия.
Механизмы реакций в реальном времени  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 324
Глава 16. СПИРТЫ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
16.1. Классификация и номенклатура  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
16.2. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
16.3. Физические свойства и строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 331
16.3.1. Физические свойства  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 331
16.3.2. Пространственное и электронное строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333

Оглавление
16.4. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334
16.4.1. Кислотность и основность  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334
16.4.2. Спирты и алкоксид-ионы как нуклеофильные реагенты  . . . . . . . . . 336
16.4.3. Нуклеофильное замещение гидроксигруппы  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
16.4.4. Окисление  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
16.4.5. Замещение гидроксигруппы на водород  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362
16.5. Многоатомные спирты  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363
16.6. Спектральный анализ спиртов  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368
Кислотность алифатических спиртов в различных фазах  . . . . . . . . . . . . . . . 368
Превращения спиртов в «суперкислотах»  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
Механизм окисления спиртов осединениями хрома  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
Защита гидроксильной группы в спиртах  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 371
Дополнения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
Роль этанола в организме человека  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
Глава 17. ФЕНОЛЫ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375
17.1. Классификация и номенклатура  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375
17.2. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376
17.3. Физические свойства и строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
17.3.1. Физические свойства  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
17.3.2. Пространственное и электронное строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380
17.4. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
17.4.1. Кислотность  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
17.4.2. Нуклеофильные свойства фенолов и феноксид-ионов  . . . . . . . . . . . 383
17.4.3. Замещение гидроксигруппы в нитрофенолах  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390
17.4.4. Электрофильное ароматическое замещение в фенолах  . . . . . . . . . . .391
17.4.5. Окисление  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 399
17.4.6. Восстановление  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 400
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402
Методы прямого введения гидроксигруппы в ароматическое кольцо  . . . . 402
Дополнения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405
Природные фенолы – эффективные антиоксиданты  . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405
Глава 18. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ.
ЦИКЛИЧЕСКИЕ ЭФИРЫ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
18.1. Простые эфиры  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
18.1.1. Классификация  и номенклатура  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
18.1.2. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410

Оглавление
9
18.1.3. Физические свойства и строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411
18.1.4. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
18.2. Циклические эфиры  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 417
18.2.1. Классификация и номенклатура  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 417
18.2.2. Оксираны  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418
18.2.3. Краун-эфиры  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 425
18.3. Спектральный анализ эфиров  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428
Новые методы расщепления простых эфиров  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428
Дополнения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 429
Макролиды. Транспорт ионов через клеточные мембраны  . . . . . . . . . . . . . 429
Глава 19. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ 
 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .   431
19.1. Насыщенные и ароматические альдегиды и кетоны  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431
19.1.1. Номенклатура  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431
19.1.2. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 433
19.1.3. Физические свойства и строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
19.1.4. Реакции по карбонильной группе  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440
19.1.5. Реакции енольных форм альдегидов и кетонов  . . . . . . . . . . . . . . . . . 470
19.2. Ненасыщенные альдегиды и кетоны  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 481
19.2.1. Классификация  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 481
19.2.2. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
19.2.3. Электронное строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 484
19.2.4. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 485
19.3. Кетены  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 492
19.3.1. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493
19.3.2. Физические свойства и строение  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493
19.3.3. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 494
19.4. Хиноны  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 495
19.4.1. Способы получения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 495
19.4.2. Физические свойства и строение 1,4-бензохинона  . . . . . . . . . . . . . . 496
19.4.3. Реакции  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 497
19.5. Спектральный анализ альдегидов и кетонов  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500
Для углубленного изучения  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503
Термодинамический и кинетический контроль.
Регио- и стереоселективность енолизации  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503
Направленные перекрестные альдольные конденсации  . . . . . . . . . . . . . . . . 505
Стереоселективные альдольные конденсации  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 507
Внутримолекулярные альдольные конденсации  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 510
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512
Природные хиноны и процессы переноса электронов
в живых системах  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512
ЛИТЕРАТУРА  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 514
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ  . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 518

Оглавление
ТОМ III
КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ
Глава 20. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Глава 21. СУЛЬФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Глава 22. НИТРОСОЕДИНЕНИЯ
Глава 23. АМИНЫ
Глава 24. ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ
Глава 25. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Глава 26. УГЛЕВОДЫ
Глава 27. АМИНОКИСЛОТЫ, ПЕПТИДЫ И БЕЛКИ
Глава 28. НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ