Основы общей химии
Покупка
Основная коллекция
Тематика:
Общая и неорганическая химия
Издательство:
НИЦ ИНФРА-М
Автор:
Елфимов Валерий Иванович
Год издания: 2024
Кол-во страниц: 256
Дополнительно
Вид издания:
Учебное пособие
Уровень образования:
ВО - Бакалавриат
ISBN: 978-5-16-010066-1
ISBN-онлайн: 978-5-16-101776-0
Артикул: 292400.09.01
В учебном пособии изложены теоретические основы курса общей и неорганической химии: основные понятия и законы химии, строение атома, Периодический закон и Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева, химическая связь и строение молекул, основные представления о химической термодинамике, химической кинетике и равновесии, коллигативные свойства растворов, ионные равновесия в водных растворах, окислительно-восстановительные реакции, основы электрохимии.
Для студентов вузов, обучающихся по химико-технологическим направлениям. Может представлять интерес для студентов, изучающих нехимические специальности.
Тематика:
ББК:
УДК:
ОКСО:
- ВО - Бакалавриат
- 04.03.01: Химия
- 04.03.02: Химия, физика и механика материалов
- ВО - Специалитет
- 04.05.01: Фундаментальная и прикладная химия
- 31.05.01: Лечебное дело
- 31.05.02: Педиатрия
- 31.05.03: Стоматология
- 33.05.01: Фармация
ГРНТИ:
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов
ОСНОВЫ ОБЩЕЙ ХИМИИ УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ В.И. ЕЛФИМОВ Допущено Министерством образования и науки Российской Федерации в качестве учебного пособия для студентов высших учебных заведений, обучающихся по химико-технологическим направлениям подготовки Второе издание Москва ИНФРА-М 202
Подписано в печать 17.11.2023. Формат 60 90/16. Бумага офсетная. Гарнитура Newton. Печать офсетная. Усл. печ. л. 16,0. Уч.-изд. л. 17,28. ППТ20. Цена свободная. TK 292400-2127282-250315 ООО «Научно-издательский центр ИНФРА-М» 127214, Москва, ул. Полярная, д. 31В, стр. 1 Тел.: (495) 280-15-96, 280-33-86. Факс: (495) 280-36-29 E-mail: books@infra-m.ru http://www.infra-m.ru УДК 54(075.8) ББК 24.1я73 Е55 © Елфимов В.И., 2015 ББК 24.1я73 Елфимов В.И. Основы общей химии : учебное пособие / В.И. Елфимов. — 2-е изд. — Москва : ИНФРА-М, 2024. — 256 с. — (Высшее образование: Бакалавриат). В учебном пособии изложены теоретические основы курса общей и неорганической химии: основные понятия и законы химии, строение атома, Периодический закон и Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева, химическая связь и строение молекул, основные представления о химической термодинамике, химической кинетике и равновесии, коллигативные свойства растворов, ионные равновесия в водных растворах, окислительно-восстановительные реакции, основы электрохимии. Для студентов вузов, обучающихся по химико-технологическим направ лениям. Может представлять интерес для студентов, изучающих нехимические специальности. Е55 ФЗ № 436-ФЗ Издание не подлежит маркировке в соответствии с п. 1 ч. 4 ст. 11 ISBN 978-5-16-010066-1 (print) ISBN 978-5-16-101776-0 (online) ISBN 978-5-16-010066-1 (print) ISBN 978-5-16-101776-0 (online) Отпечатано в типографии ООО «Научно-издательский центр ИНФРА-М» 127214, Москва, ул. Полярная, д. 31В, стр. 1 Тел.: (495) 280-15-96, 280-33-86. Факс: (495) 280-36-29 Заказ № 00000
ПРЕДИСЛОВИЕ Общая и неорганическая химия является не только важной обще образовательной дисциплиной, но и первой среди фундаментальных дисциплин, формирующих химика-технолога как специалиста. Только после изучения и усвоения курса общей и неорганической химии возможно дальнейшее углубление химических знаний в процессе изучения аналитической, физической, коллоидной, органической химии и специальных технологических дисциплин. В учебном пособии в соответствии с Федеральными государствен ными образовательными стандартами высшего профессионального образования химико-технологических направлений и профилей в краткой и доступной форме представлена общетеоретическая часть курса общей и неорганической химии, на современном уровне изложены узловые темы курса: основные понятия и законы химии, строение атома, Периодический закон и Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева, химическая связь и строение молекул, основные представления о химической термодинамике, химической кинетике и равновесии, коллигативные свойства растворов, ионные равновесия в водных растворах, окислительно-восстановительные реакции, основы электрохимии. Учебное пособие предназначено для студентов, обучающихся по программам подготовки бакалавров и специалистов по курсу «Общая и неорганическая химия», но может быть также использовано студентами инженернотехнических направлений вузов в курсе «Химия». Первое издание учебного пособия вышло в свет в 2009 году в из дательстве «Высшая школа». В соответствии с любезными замечаниями и пожеланиями коллег, а также на основе опыта преподавания химических дисциплин на кафедре общей и аналитической химии им. Н.Л. Глинки Московского государственного машиностроительного университета (МАМИ) во второе издание внесены изменения и дополнения. Наряду с представлением Периодического закона в виде тради ционного короткопериодного варианта периодической таблицы (из 8 групп) широко использован ее длиннопериодный вариант (из 18 групп), рекомендованный в 2005 г. к применению Международным союзом теоретической и прикладной химии (IUPAC). Добавлен раздел, знакомящий студентов с ядерными реакциями. Материал, касающийся комплексных соединений значительно дополнен и разделен на две части: строение комплексных соединений изложено в главе, посвященной химической связи, а их диссоциация – в главе
о растворах. Внесены методические изменения в раздел об окислительно-восстановительных реакциях. Написанная А.И. Бережным для первого издания учебного пособия глава 7 «Химия и экология» исключена как не относящаяся к основам общей химии и содержащая устаревший материал. Автор будет благодарен за все высказанные по данному учебному пособию критические замечания, которые могут быть направлены ему по электронной почте: genanchem.mami@mail.ru.
Глава 1. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ 1.1. Материя. Вещество и поле Адекватное понимание сути явлений, изучаемых естественными науками, в том числе и химией, возможно лишь на основе определенного философского подхода. По мере накопления знаний в различных областях естественных наук и решения научных проблем утвердились материалистические воззрения. Краеугольным камнем современного научного мировоззрения является позиция, согласно которой, что в мире нет ничего, кроме движущейся материи. Материя бесконечна в пространстве и вечна во времени. Все многообразие окружающего нас мира, все предметы и формы — проявления движущейся материи. Материя обладает рядом существенных свойств, и одним из глав ных и неотъемлемым свойством материи является движение. Под движением следует понимать не только простое перемещение тел в пространстве, а всякое изменение во всех бесконечно многообразных его проявлениях. Формы движения материи разнообразны, но взаимосвязаны и могут переходить одна в другую. Суть химической формы движения заключается в том, что в ре зультате взаимодействия электронов, принадлежащих дискретным частицам вещества (атомам, ионам, радикалам, молекулам), возникает особый вид связи — химическая связь и образуются новые вещества — химические соединения, отличающиеся по составу, строению, свойствам от исходных веществ. Следовательно, можно сказать, что химия занимается изучением химической формы движения материи, взаимосвязью и взаимопереходами между нею и другими формами движения материи. Количественной мерой движения материи является энергия. Движущаяся материя проявляет себя и как вещество, и как поле. Те виды материи, дискретные частицы которых имеют конечную массу покоя, или собственную массу, называются веществом. Вещество состоит из различных видов дискретных частиц (протонов, нейтронов, электронов и др.), имеющих различные массы покоя. Но наряду с ними существуют и такие формы материи, которые не имеют массы покоя, иначе говоря, их собственная масса равна нулю и они не могут существовать вне движения. Такие формы материи называются полями. Наиболее изучено электромагнитное поле, элементам которого — фотонам — не свойственно состояние
относительного покоя, что и определяет у них отсутствие собственной массы. Поле и вещество находятся в непрерывной связи друг с другом, так как взаимодействие частиц вещества осуществляется благодаря полям и через поля. 1.2. Законы сохранения Изучение закономерностей протекания химических реакций поз волило в 1748 г. М.В. Ломоносову сформулировать закон сохранения материи как всеобщий естественный закон: «Все перемены, в натуре случающиеся, такого суть состояния, что сколько чего у одного тела отнимется, столько присовокупится к другому; так ежели где убудет сколько материи, то умножится в другом месте. Сей всеобщий естест - венный закон простирается и в самые правила движения»1. М.В. Ломоносов под материей фактически понимал вещество, а мерой его количества считал массу (согласно представлениям XVIII в. — вес). Экспериментально он подтвердил этот закон в 1756 г. на примере обжигания металлов в запаянных сосудах. В результате своих опытов он пришел к выводу о неизменности массы (веса) веществ при химических реакциях: масса (вес) всех веществ, вступающих в химическую реакцию, равна массе (весу) всех продуктов реакции. Независимо от М.В. Ломоносова, Лавуазье в 1774 г. эксперимен тально (на основе других опытов) показал справедливость этого закона и, кроме того, установил, что в ходе химической реакции сохраняется также масса каждого элемента, входящего в состав взаимодействующих веществ. Закон сохранения массы имел огромное значение для атомно молекулярной теории. Он подтвердил, что атомы являются неделимыми и при химических реакциях не изменяются. Молекулы при реакции обмениваются атомами, но общее количество атомов каждого вида не меняется и, как следствие, общая масса вещества в реакции остается постоянной. Количественная оценка движения была найдена в понятии энер гии, которая определяется как мера движения при переходе одних его форм в другие. Взаимосвязь различных форм движения материи отражается в законе сохранения и превращения энергии: энергия не творится из ничего и не исчезает бесследно, а только превращается из одной формы в другую в эквивалентных количествах. Например, энергия электромагнитного излучения, действующая на молекулу, может переходить в энергию вращательного движения 1 Ломоносов М.В. Труды по физике и химии. М., 1961. Т. 2. С. 183.
молекулы или поступательного движения атомов, а энергия химического взаимодействия может переходить в энергию излучения. Связь энергии и массы отражена в уравнении Эйнштейна: E = mc2, где с — скорость света в вакууме, равная 3•108 м/с. Согласно данному уравнению любой процесс, протекающий в системе с выделением или поглощением энергии, сопровождается изменением массы системы: ∆E = ∆m•c2, где ∆m — изменение массы вещества при изменении энергии на ∆E. В ходе ядерных реакций выделяется огромное количество энер гии, поэтому раздельно закон сохранения массы и закон сохранения энергии здесь не выполняются, остается справедливым лишь закон сохранения материи. В химических реакциях изменение энергии относительно неве лико (порядка 105 Дж/моль), поэтому: ∆ = ∆ ≈ ⋅ ≈ = − − m E c2 5 8 2 12 9 10 3 10 10 10 ( ) кг г. Таким изменением массы по сравнению с массой 1 моль вещест ва (порядка 102 г) можно пренебречь. Поэтому можно утверждать, что в химических реакциях законы сохранения массы и закон сохранения энергии выполняются с высокой степенью точности. Закон сохранения массы — основа стехиометрии. Стехиометрия — представление о количественных соотношениях между массами веществ, вступающих в химическую реакцию и образующихся в результате ее. Стехиометрия включает правила составления химических формул и уравнений. Благодаря закону сохранения массы открыт целый ряд количест венных законов химии, научное объяснение которых привело к созданию атомно-молекулярной теории. 1.3. Основные понятия Основы современных представлений о структуре материи возник ли в Древней Греции в V в. до н.э., когда такие неотъемлемые от материи понятия, как «движение» и «прерывность» (дискретность) стали уже предметом дискуссий древнегреческих натурфилософов. Понятие «атом» (от греческого ατομοζ — неделимый) восходит к
Демокриту, представления которого об атомном строении вещества опередили время более чем на два тысячелетия! Однако дальше философских размышлений дело не пошло, да и не могло пойти, поскольку только практика (эксперимент) есть критерий истины (теории)! Атомно-молекулярное учение не получило широкого и однознач ного признания и окончательно утвердилось лишь в середине XIX в. Определения понятий «атом» и «молекула» были приняты в 1860 г. на международном съезде в Карлсруэ. Атом — это наименьшая частица элемента в химическом соеди нении. Молекула — это наименьшая частица вещества, обладающая его химическими свойствами. Развитие науки привело к уточнению этих понятий. Атом — электронейтральная система взаимодействующих элемен тарных частиц, состоящая из ядра (образованного нуклонами — протонами и нейтронами) и электронов, движущихся в поле ядра. Характеристика составляющих атом частиц приведены в табл. 1.1. Т а б л и ц а 1 . 1 Характеристика частиц, составляющих атом Частица Обозна- чение Масса Заряд кг а.е.м.*) Кл Относительный Электрон e; ē; -1 0e 9,1•10-31 0,55•10-3 -1,6•10-19 -1 Протон p; 1 1p 1,7•10-27 1,0 +1,6•10-19 +1 Нейтрон n; 0 1n 1,7•10-27 1,0 0 0 * Атомная единица массы; 1 а.е.м. = 1,66•10-27 кг. Поскольку нейтрон не заряжен, количество протонов (Z) равно относительному заряду ядра и количеству электронов, так как атом электронейтрален. Массы протона и нейтрона очень близки, а масса электрона примерно в 2000 раз меньше. Можно считать, что масса атома определяется суммарной массой протонов и нейтронов, т.е. массой ядра. Диаметр ядра примерно на четыре порядка меньше диаметра атома (примерно как горошина на хоккейном поле). Насколько же чудовищной должна быть плотность «ядерного вещества»!
Сумма количества протонов (Z) и нейтронов (N) называется мас совым числом (A): A = Z + N, которые выражается в относительных атомных единицах массы (а.е.м.) и является безразмерным. Частица, состоящая из ядра и электронов и имеющая некомпен сированный заряд, называется атомным ионом. Химическим элементом называется определенный вид атомов, ха рактеризующийся одинаковым зарядом ядра. Порядковым номер элемента в Периодической системе численно совпадает с зарядом ядра. Виды атомов одного и того же элемента, занимающие одно место в Периодической системе, имеющие одинаковые заряд ядра, количество протонов и количество электронов, но различающиеся количеством нейтронов в ядре, следовательно, и массовым числом, называются изотопами. Термин «изотопы» (от греч. isos — равный и topos — место, т.е. «равноместные») относится к разновидностям атомов одного элемента и может использоваться только во множественном числе. Вид атомов с определенным количеством протонов и нейтронов в его ядре называется нуклидом. Термин «нуклид» можно использовать и в единственном, и во множественном числе. Изотопы — это нуклиды одного и того же элемента. При обозначении нуклида слева от символа элемента внизу ука зывают заряд ядра, а вверху — массовое число: A ZЭ. Например, изото пы урана: 238 92U и 235 92U. В их ядрах количество нейтронов (N = A - Z) равно соответственно 238 - 92 = 146 и 235 - 92 = 143. Так как изотопы одного элемента имеют одинаковый заряд ядра, одинаковое число электронов и одинаковое электронное строение, то химические свойства их практически одинаковы. Исключение составляют изотопы водорода: протий 1 1Н, дейтерий 2 1Н (или 2 1D) и тритий 3 1Н (или 3 1Т), у которых относительные атомные массы резко различаются, что заметно сказывается и на их химических свойствах. Молекула — более сложная частица, чем атом и состоящая из ато мов. С современной точки зрения молекула — это наименьшая электронейтральная замкнутая совокупность атомов, образующих определенную структуру с помощью химических связей. Слово «замкнутая» в данном определении означает, что атомы в молекуле взаимодействуют друг с другом и не взаимодействуют с атомами других молекул. Система взаимодействующих атомов, имеющая заряд, называется молекулярным ионом. Следует отметить, что из молекул состоят вещества в газовой фазе. В твердой фазе из молекул состоят вещества, кристаллическая решетка которых имеет молекулярную структуру (например: иод, оксид углерода (IV), вода, органические вещества и т.д.). Совокуп
ность атомов можно классифицировать по одному параметру — заряду ядра Z. Вещества, образованные атомами одного элемента, называются простыми (медь, кремний, водород и т.п.). Вещества, образованные атомами разных элементов, называются сложными, или химическими соединениями (вода H2O, метан CH4, перманганат калия KMnO4 и т.п.). Многие элементы в свободном состоянии существуют в виде не скольких различных простых веществ. Существование химического элемента в виде нескольких простых веществ, отличающихся составом или строением, называется аллотропией, а различные простые вещества, образованные одним и тем же элементом, называются аллотропическими модификациями этого элемента. Превращения веществ путем изменения их состава и (или) строения называются химическими реакциями. При химических реакциях количество атомов каждого элемента сохраняется, а ядра атомов не изменяются. Химические реакции записываются в виде химических уравне ний. Коэффициенты перед формулами веществ в химических уравнениях называются стехиометрическими коэффициентами, а количества веществ, точно соответствующие уравнениям реакции, называются стехиометрическими количествами. Массы атомов (mА) и молекул (mM) очень малы. Например, масса атома углерода (mА(С)) равна 1,99•10-26 кг, а молекулы воды (mА(Н2О)) — 2,99•10-26 кг. Для удобства введено понятие относительной массы атомов и мо лекул. Относительная атомная Ar (молекулярная Mr) масса — это отношение массы атома (молекулы) к 1/12 части массы атома нуклида углерода 12С, которая называется атомной единицей массы (а.е.м.); 1 а.е.м.= 1/12 mА(С) = 1,66•10-27 кг. Относительные массы Ar и Mr — величины безразмерные. Абсолютные и относительные массы связаны соотношениями: mА = Ar•1,66•10-27 кг; mM = Mr•1,66•10-27 кг. Относительная атомная масса химического элемента Ar представ ляет собой среднее арифметическое из относительных атомных масс отдельных нуклидов этого элемента с учетом их процентного содержания. Большинство элементов представлены несколькими изотопами, поэтому в Периодической системе значения Ar почти всегда нецелочисленные. Например, хлор состоит из 75,5% нуклида 35 17Сl и на 24,5% из нуклида 37 17Cl: Ar = 0,755•35 + 0,245•37 = 35,5.