Общая и неорганическая химия. Химия элементов. Часть 1
Покупка
Основная коллекция
Тематика:
Химические элементы и их соединения
Издательство:
Сибирский федеральный университет
Год издания: 2022
Кол-во страниц: 108
Дополнительно
Вид издания:
Учебное пособие
Уровень образования:
ВО - Бакалавриат
ISBN: 978-5-7638-4632-4
Артикул: 814495.01.99
Описаны свойства элементов-неметаллов. Рассмотрена химия водорода, галогенов, халькогенов, пниктогенов, углерода и кремния. Даны объяснения физических и химических свойств элементов и их соединений. Указаны причины изменения этих свойств в подгруппах и периодах Периодической таблицы Д. И. Менделеева.
Предназначено для студентов, обучающихся по направлениям бакалавриата 04.03.01 «Химия» и специалитета 04.05.01 «Фундаментальная и прикладная химия».
Тематика:
ББК:
УДК:
ОКСО:
- ВО - Бакалавриат
- 00.03.40: Химия(общая, неорганическая)
- 04.03.01: Химия
- ВО - Специалитет
- 04.05.01: Фундаментальная и прикладная химия
ГРНТИ:
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов
Введение 1 Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Сибирский федеральный университет Г. В. Новикова, А. С. Казаченко ОБЩАЯ И НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТОВ Учебное пособие В трех частях Часть 1 Красноярск СФУ 2022
Общая и неорганическая химия. Химия элементов 2 УДК 546(07) ББК 24.1я73 Н731 Р е ц е н з е н т ы: П. В. Фабинский, доктор химических наук, доцент, заведующий ка федрой фундаментальной химии СибГУ им. М. Ф. Решетнёва; Н. С. Симонова, кандидат технических наук, доцент кафедры компо зиционных материалов и физико-химии металлургических процессов СФУ Новикова, Г. В. Н731 Общая и неорганическая химия. Химия элементов : учеб. пособие : в 3 ч. Ч. 1 / Г. В. Новикова, А. С. Казаченко. – Красноярск : Сиб. федер. ун-т, 2022. – 108 с. ISBN 978-5-7638-4632-4 (ч. 1) ISBN 978-5-7638-4631-7 Описаны свойства элементов-неметаллов. Рассмотрена химия водорода, галогенов, халькогенов, пниктогенов, углерода и кремния. Даны объяснения физических и химических свойств элементов и их соединений. Указаны причины изменения этих свойств в подгруппах и периодах Периодической таблицы Д. И. Менделеева. Предназначено для студентов, обучающихся по направлениям бакалавриата 04.03.01 «Химия» и специалитета 04.05.01 «Фундаментальная и прикладная химия». Электронный вариант издания см.: http://catalog.sfu-kras.ru УДК 546(07) ББК 24.1я73 ISBN 978-5-7638-4632-4 (ч. 1) © Сибирский федеральный ISBN 978-5-7638-4631-7 университет, 2022
Введение 3 ВВЕДЕНИЕ Данное учебное пособие соответствует программе первого курса «Общая и неорганическая химия» и предназначено студентам химических специальностей. В начале учебного пособия описано изменение свойств элементов согласно Периодической системе химических элементов Д. И. Менделеева, что помогает сориентироваться при анализе превращений неорганических соединений. В следующих главах изложена химия водорода и р-элементов VI–VII (14–17) групп. В каждой главе описана химия отдельной группы. Каждая глава начинается с общей характеристики элементов, электронных конфигураций атомов, физических характеристик и степеней окисления. Описаны кислотно-основные и окислительные свойства простых веществ, а также их соединений. Свойства описываются не отдельно для каждого элемента и образуемых им веществ, а для подгруппы в целом, причем в сравнении элементов друг с другом, и сопровождаются объяснениями наблюдаемых закономерностей и различий. Исключением является гл. «Водород», в которой представлен единственный элемент. После каждой главы представлены вопросы и задания для закрепления материала. Материал изложен доступным и простым языком с учетом современных тенденций в развитии неорганической химии элементов и будет понятен студентам и преподавателям химических специальностей.
Общая и неорганическая химия. Химия элементов 4 1. ПЕРИОДИЧЕСКИЙ ЗАКОН. ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ЭЛЕМЕНТОВ Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА 1.1. Периодическая система Основу общей и неорганической химии составляет Периодическая система Д. И. Менделеева, которая является графическим описанием открытого им Периодического закона. Его современная формулировка звучит так: свойства элементов и свойства их соединений находятся в периодической зависимости от заряда ядра атомов элементов. Напомним, что элемент – это вид атомов, имеющих одинаковый заряд ядра. Причем, если при «сборке» атома из ядра и электронов ē последний электрон «садится» на s-орбиталь, то получаем s-элемент, если на p-орбиталь, то – p-элемент. Аналогично определяются d- и f-элементы. Графическим изображением Периодического закона является Периодическая система, изображенная в виде таблиц. На сегодняшний день уже известно более 600 вариантов периодических таблиц, составленных разными авторами. Современная система может быть представлена несколькими вариантами: длиннопериодный вариант (18 групп, рис. 1.1, а) и короткопериодный вариант (8 групп, рис. 1.1, б), который рекомендован комиссией ИЮПАК. Преподаватели ученые-химики наиболее часто используют короткопериодный вариант, предложенный Д. И. Менделеевым (но включающий все открытые к настоящему времени элементы). Этот вариант наиболее полно представляет сходство свойств разных элементов, так как в нем каждая группа состоит из двух подгрупп: главной, включающей s- и p-элементы (подгруппа А), и побочной, в которую входят d-элементы (подгруппа Б). А поскольку номер группы, как правило, равен числу валентных электронов, то объединение элементов главной и побочной подгрупп в одну группу подчеркивает сходство их свойств, в частности, одинаковое значение высшей степени окисления. Согласно квантово-химической модели строения атома, номер периода соответствует максимальному значению главного квантового числа для элементов этого периода. Каждый период начинается с элемента, на валентном уровне которого всего один электрон (значит, электронная конфигурация атомов ns1) –
1. Периодический закон. Периодическая система элементов Д. И. Менделеева 5 это водород и все щелочные металлы (ЩМ), т. е. s-элементы I группы. Завершает же 1-й период – гелий (конфигурация 1s2), а каждый из остальных периодов – p-элемент, имеющий 8 валентных электронов (ns2np6). Эти завершающие периоды элементы называются благородными элементами и составляют VIIIА подгруппу. а б Рис. 1.1. Современная периодическая система химических элементов: длиннопериодическая (а) и короткопериодическая (б)
Общая и неорганическая химия. Химия элементов 6 У элементов побочных подгрупп идет заполнение внутренних (n – 1)d-орбиталей (d-элементов). У лантаноидов и актиноидов заполняются глубинные (n – 2)f-подуровни (f-элементы). У элементов-аналогов (элементов, стоящих друг под другом в Периодической системе) наблюдается одинаковое число электронов на одноименных орбиталях при последовательном возрастании главного квантового числа. В 1-м периоде имеется всего 2 элемента, во 2-м и 3-м – 8, в 4-м и 5-м – 18, и в 6-м – 32; 7-й период завершен (он также содержит 32 элемента); поиски остальных (точнее попытки их синтеза) продолжаются. И в этих поисках помогает Периодическая система Д. И. Менделеева. Изучение общей и неорганической химии – это постижение закономерностей в изменении свойств элементов и, как следствие, свойств их соединений по периодам и группам. И лишь затем эти знания позволят овладеть фактическим материалом. (Что в полном объеме практически невозможно, так как уже получено более 20 млн веществ и каждый день синтезируются новые.) 1.2. Основные свойства элементов Свойства изолированных атомов. К этим свойствам относится, прежде всего, заряд ядра Z, т. е. число электронов в атоме элемента и, следовательно, электронная конфигурация его валентного слоя, орбитали которого и образуют химические связи (ХС). Напомним, что валентный слой элемента – не всегда только внешний. Выясним почему. В любом атоме электронам энергетически выгодно попасть на орбиталь с минимальной энергией, но при условии обязательного выполнения принципа Паули (на одной орбитали должно быть не более двух ē). Энергию орбитали определяют квантовые числа, в частности, главное (n), равное номеру периода, в котором находится элемент, а также орбитальное число (ℓ), характеризующее форму орбитали. Для s-орбитали (сферической формы) значение ℓ равно нулю, для каждой из трех p-орбиталей (гантелевидных) – единице, а для каждой из пяти d-орбиталей (более сложной формы) – двум. Причем энергия орбитали тем ниже, чем меньше сумма n + ℓ (правило Клечковского), а при равной сумме – чем меньше значение n (см. табл. 1.1). Как видно из табл. 1.1, при переходе от Ar к K (от 3-го периода к 4-му – см. таблицу Менделеева) заполняется электронами не 3d-, а 4s-орбиталь,
1. Периодический закон. Периодическая система элементов Д. И. Менделеева 7 а после Ca – не 4р-подуровень, а все пять 3d-орбиталей (от Sc до Zn), т. е. дополняется электронами предвнешний (третий) уровень. Таблица 1.1 Порядок роста энергии орбиталей Орбиталь 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p n + ℓ 1 2 3 3 4 4 5 5 И лишь потом (при переходе к Ga) ē заселяют 4р-орбиталь внешнего уровня. Аналогичное наблюдается в 5-м и 6-м периодах. Как следствие указанного порядка заполнения у всех d-элементов валентными являются орбитали не только внешнего электронного уровня, но и d-орбитали предвнешнего уровня. Что и требовалось показать. Подчеркнем, что орбитали могут быть валентными (т. е. способными участвовать в формировании химической связи), если их электроны достаточно слабо связаны с ядром. А это электроны внешнего уровня. Но поскольку предвнешний d-подуровень заполняется после внешней s-орбитали, то, электроны на этих d-орбиталях удерживаются ядром примерно так же непрочно, как и внешние s-электроны. И потому данный d-подуровень является валентным. К главным свойствам изолированного атома элемента (кроме Z) относятся: ● атомный радиус r, равный радиусу внешней электронной орбитали, ● энергия ионизации I, которая затрачивается на отрыв от атома его (т. е. «своего») наименее прочно связанного ē; ● энергия сродства к электрону Ае (она выделяется, когда «чужой» ē присоединяется к атому); ● электроотрицательность. Электроотрицательность χ – это способность элементов перетягивать на себя общие электронные пары, осуществляющие ХС двух атомов. А поскольку такая пара обычно состоит из «своего» и «чужого» электронов, то значение χ (абсолютное) можно рассчитать по формуле Малликена: χ = (I + Ае)/2. Чаще пользуются относительными величинами χ, т. е. шкалой Полинга, в которой χ лития принята за 1, а χ(F) = 4 (максимальное значение), электроотрицательности остальных элементов определены относительно них, так минимальная электроотрицательность у цезия 0,79. В последние годы широко используется шкала электроотрицательности по Оллреду – Рохову. Несмотря на их количественное различие, как правило, обе эти шкалы показывают одинаковую закономерность изменения электроотрицательности в периодах и группах.
Общая и неорганическая химия. Химия элементов 8 Рис. 1.2. Зависимость орбитальных радиусов атомов от атомного номера для элементов 4-го периода Рис. 1.3. Зависимость суммы первых четырех энергий ионизаций и орбитальных радиусов атомов от атомного номера в ряду C – Si – Ge – Sn − Pb
1. Периодический закон. Периодическая система элементов Д. И. Менделеева 9 В периоде слева направо увеличивается заряд ядра и количество валентных электронов, поэтому сила притяжения между ядром и валентными электронами усиливается, что приводит к уменьшению атомных радиусов элементов. Энергия ионизации также зависит от электронного строения атома. Так как в периоде слева направо происходит уменьшение атомного радиуса элементов, то и значение первого потенциала ионизации будет увеличиваться, но неравномерно. При переходе от Ве к В значение первого потенциала ионизации уменьшается. Это связано с тем, что у бора появляется один электрон на р-подуровне, а поскольку s-орбиталь экранирует взаимодействие ядра с этим р-электроном, то и отрыв одного электрона на р-подуровне бора происходит легче, чем s-электрона у бериллия. При переходе от азота к кислороду также происходит уменьшение значения первого потенциала ионизации, так как на одной из р-орбиталей кислорода находятся два электрона с противоположными спинами, поэтому отрыв одного из электронов этой пары становится энергетически более выгодным. При переходе к длинным периодам энергия ионизации также увеличивается (за исключением особенностей заполнения d-орбиталей). Энергия сродства к электрону в периоде слева направо увеличивается немонотонно. Это связано с тем, что элементы с электронными конфигурациями s2, с наполовину или полностью заполненными электронами р-орбиталями обладают повышенной устойчивостью. В группе сверху вниз потенциал ионизации и энергия сродства к электрону уменьшаются неравномерно. Это связано с усилением эффекта экранирования атомного ядра внутренними электронами. Как правило, чем больше Z атома и меньше его r, тем выше (в соответствии с законом Кулона) значения I, Ае и, следовательно, χ данного элемента. Вторичная периодичность. Изменение свойств – атомного радиуса, энергии ионизации, сродства к электрону и т. д. – обычно носит немонотонный характер (рис. 1.2). Как видно из рис. 1.1, в целом в группе происходит увеличение атомного радиуса, а в периоде – уменьшение. Подобное изменение связано с увеличением в периоде эффективного заряда ядра и стремлением сжать атомные орбитали. Как результат увеличивается степень экранирования ядра валентными электронами при возрастании орбитального квантового числа. Кроме того, с появлением d- и f-орбиталей происходит уменьшение радиусов, связанное с d- и f-сжатием. На кривых изменения суммы первых четырех энергий ионизации от орбитального атомного радиуса в ряду C – Si – Ge – Sn – Pb имеются внутренние минимумы и максимумы (рис. 1.3). Это приводит к тому, что и другие свойства соединений изменяются немонотонно. Это явление называется вторичной периодичностью.
Общая и неорганическая химия. Химия элементов 10 2. ВОДОРОД 2.1. Общие свойства водорода Первый представитель Периодической таблицы – водород. Атом водорода 1Н состоит из одного протона и одного электрона и имеет электронную конфигурацию 1s1. Вследствие своей простоты водород является самым распространенным элементом Космоса (составляет 90 % вещества Вселенной). Это и звезды, и межзвездная среда, и газовые туманности. Большинство звезд начинает свой жизненный путь в виде газового водородного шара. Проходят миллионы лет, и водород внутри звезды «выгорает», переходя в другие более сложные элементы. За счет этого светит и Солнце, 70 % массы которого составляет водород. (Солнцу светить по расчетам ученых еще 30 млрд лет). На Земле водород по распространенности занимает четвертое место. Его кларк (т. е. молярная доля среди других элементов в природе) равен 3 %. Причем формы нахождения Н на Земле – это в основном вода и органические соединения. Электронная конфигурация водорода похожа на конфигурацию валентных электронов атомов щелочных металлов, и поэтому они имеют подобные оптические спектры. Со щелочными металлами водород объединяет способность отдавать электроны и, значит, восстанавливать элементы. Сходство водорода и щелочных металлов еще и в том, что продукты их окисления присутствуют в водном растворе в виде однозарядных гидратированных катионов. Но водород нельзя считать полным аналогом щелочных металлов из-за отсутствия у него внутренней подкладки. Поэтому реагируют с водородом только достаточно сильные окислители. Подобно галогенам атому водорода не хватает до завершения внешнего слоя одного электрона. Этим и объясняется существование гидридиона H– и проявление водородом окислительных свойств. Как и галогены, водород имеет сравнительно высокую электроотрицательность и образует только двухатомные молекулы. Но из-за малого заряда ядра, вследствие чего меньшего сродства к электрону, как окислитель водород слабее галогенов и реагирует только с сильными восстановителями. У водорода и углерода близкие значения электроотрицательности (2,1 и 2,5) по шкале Полинга, а также число валентных электронов и валентных орбиталей. Поэтому у них нет особой «склонности» отдавать или