Окислительно-восстановительные реакции
Окислительно-восстановительные реакции: руководство для студентов
Эта книга представляет собой учебное пособие, предназначенное для студентов химических и механических направлений подготовки, а также для специалистов, работающих в этой области. Основная цель пособия – помочь студентам освоить теоретические основы окислительно-восстановительных реакций (ОВР) и развить практические навыки решения задач, связанных с этими процессами.
Теоретические основы ОВР
Книга начинается с введения в основные понятия и определения, необходимые для понимания ОВР. Рассматриваются определения ОВР, степень окисления, окислители и восстановители, а также процессы окисления и восстановления. Подробно объясняется взаимосвязь между степенью окисления и окислительно-восстановительной способностью атомов, включая возможные степени окисления и классификацию веществ на окислители и восстановители.
Методы уравнивания ОВР
В пособии представлены различные методы уравнивания ОВР, включая метод электронного баланса, метод полуреакций (электронно-ионного баланса) и методы уравнивания ОВР в расплавах кислородсодержащих солей и с участием органических веществ. Подробно описываются алгоритмы каждого метода и приводятся примеры решения задач. Также рассматриваются количественные характеристики ОВР, такие как энергия Гиббса, электродвижущая сила (ЭДС) и константа равновесия, а также классификация ОВР.
Практическая часть: лабораторные работы и контрольные задания
Практическая часть пособия включает в себя методики выполнения лабораторных работ, направленных на закрепление теоретических знаний и развитие практических навыков. Описаны две лабораторные работы, посвященные изучению ОВР, включая эксперименты по сравнению химической активности металлов, влиянию реакции среды на характер восстановления перманганата калия, взаимодействию перманганата калия с йодидом калия, а также окислительным и восстановительным свойствам пероксида водорода.
Кроме того, в пособии представлены контрольные задания, включающие различные типы задач, такие как определение степеней окисления, составление и уравнивание электронно-ионных полуреакций, подбор коэффициентов в уравнениях ОВР, определение направления протекания реакций, изучение зависимости электродного потенциала от различных факторов и решение задач по уравнениям ОВР. Для облегчения решения задач приведены алгоритмы решения и справочные данные о стандартных электродных потенциалах.
Текст подготовлен языковой моделью и может содержать неточности.
С. В. Вдовина, Т. Р. Сафиуллина, Э. Н. Нуриева ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ Учебное пособие Москва Берлин 2020
УДК 541.134.5(075) ББК 24.117.5я73 В25 Рецензенты: Жукова Н. А. — к. х. н., старший научный сотрудник лаборатории ХГС ИОФХ им. А.Е. Арбузова — ОСП ФИЦ КазНЦ РАН; Гилаева Г. В. — к. т. н., заместитель главного технолога ПАО «Нижнекамскнефтехим» Вдовина, С. В. В25 Окислительно-восстановительные реакции : учебное пособие. / С. В. Вдовина, Т. Р. Сафиуллина, Э. Н. Нуриева — Москва ; Берлин : Директ-Медиа, 2020. — 100 с. ISBN 978-5-4499-1227-5 Учебное пособие включает в себя теоретическую часть, в которой даны основные понятия теории окислительно-восстановительных процессов и описаны различные способы определения коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций, практическую часть, содержащую методики выполнения лабораторного практикума и варианты заданий контроля знаний с алгоритмами решения задач. Пособие предназначено для организации самостоятельной работы студентов при подготовке к лекционным, практическим и лабораторным занятиям, промежуточному контролю и выполнению домашних заданий по курсу «Общая химия». Пособие является учебным материалом для студентов всех форм обучения химических и механических направлений подготовки. Учебное пособие будет полезно студентам — бакалаврам, магистрам, а также специалистам, работающим в этой области. Печатается по решению редакционно-издательского совета ФГБОУ ВО «Казанский национальный исследовательский технологический университет». Текст приводится в авторской редакции. УДК 541.134.5(075) ББК 24.117.5я73 ISBN 978-5-4499-1227-5 © Вдовина С. В., Сафиуллина Т. Р., Э. Н. Нуриева, текст, 2020 © Издательство «Директ-Медиа», оформление, 2020
ОГЛАВЛЕНИЕ Введение ................................................................................................. 3 1. Теоретическая часть .......................................................................... 7 1.1. Основные понятия и определения ............................................ 7 1.1.1. Определение окислительно-восстановительных реакций ........................................................................................... 7 1.1.2. Степень окисления .............................................................. 7 1.1.3. Окислитель и восстановитель. Окисление и восстановление ...................................................... 10 1.2. Взаимосвязь между величиной степени окисления и окислительно-восстановительной способностью атомов ......... 12 1.2.1. Возможные степени окисления атомов ........................... 12 1.2.2. Восстановители и окислители .......................................... 14 1.3. Методы уравнивания окислительно-восстановительных реакций ............................................................................................. 17 1.3.1. Метод электронного баланса ............................................ 17 1.3.2. Метод полуреакций или электронно-ионного баланса .......................................................................................... 20 1.3.3. Уравнивание ОВР в расплавах кислородсодержащих солей ....................................................... 26 1.3.4. Уравнивание ОВР с участием органических веществ ......................................................................................... 27 1.4. Количественные характеристики ОВР ................................... 28 1.5. Классификация ОВР ................................................................. 30 2. Практическая часть ......................................................................... 32 2.1. Лабораторная работа № 1 Окислительно-восстановительные реакции. Часть 1 ................... 32 2.2. Лабораторная работа № 2 Окислительно-восстановительные реакции. Часть 2 ................... 36 3. Контрольные задания ...................................................................... 39 Вариант 1 .......................................................................................... 39 Вариант 2 .......................................................................................... 40 Вариант 3 .......................................................................................... 42 Вариант 4 .......................................................................................... 44
Вариант 5 .......................................................................................... 46 Вариант 6 .......................................................................................... 47 Вариант 7 .......................................................................................... 49 Вариант 8 .......................................................................................... 51 Вариант 9 .......................................................................................... 52 Вариант 10 ........................................................................................ 54 Вариант 11 ........................................................................................ 56 Вариант 12 ........................................................................................ 58 Вариант 13 ........................................................................................ 59 Вариант 14 ........................................................................................ 61 Вариант 15 ........................................................................................ 63 Вариант 16 ........................................................................................ 64 Вариант 17 ........................................................................................ 66 Вариант 18 ........................................................................................ 68 Вариант 19 ........................................................................................ 69 Вариант 20 ........................................................................................ 71 4. Алгоритмы решения заданий ......................................................... 74 Задание 1. Определение степеней окисления элементов ............. 74 Задание 2. Составление и уравнивание электронно-ионных полуреакций .................................................. 75 Задание 3. Подбор коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций .................................. 76 Задание 4. Определение направления протекания ОВР .............. 79 Задание 5. Изучение зависимости электродного потенциала системы от концентраций входящих в нее веществ ..................... 80 Задание 6. Изучение зависимости электродного потенциала ОВР от рН среды ............................................................................. 82 Задание 7. Определение состава исходных веществ по известным продуктам реакции .................................................. 86 Задание 8. Решение задач по уравнениям окислительно-восстановительных реакций .................................. 87 Приложение. Стандартные электродные потенциалы некоторых систем в водных растворах .............................................. 89 Список использованной литературы ................................................. 99
ВВЕДЕНИЕ Окислительно-восстановительные реакции занимают важное место среди разнообразных процессов и явлений, протекающих в окружающем нас мире. В важнейших биологических (фотосинтез, дыхание, обмен веществ, брожение и т. п.), геоэкологических (круговорот веществ в природе) и технологических (химическая энергетика, металлургия, электролиз и т. д.) процессах ключевую роль играют химические реакции такого типа. Без изучения окислительно-восстановительных реакций невозможно понять современную химию. Данное учебное пособие призвано помочь студентам в освоении основных положений теории окислительно-восстановительных процессов и приобретении навыков решения разнообразных задач с их участием, начиная от подбора коэффициентов к уравнениям реакций, расчёта стандартных окислительно-восстановительных потенциалов, и заканчивая комбинированными задачами, в которых необходимо учитывать влияние на электродные потенциалы таких факторов, как изменение концентраций ионов окисленной и восстановленной форм, а также типа среды (рН) водного раствора. Для закрепления теоретических знаний на практике предложены методики выполнения опытов лабораторных работ. Изучив тему «Окислительно-восстановительные реакции» студент должен уметь: – отличать реакции с изменением степени окисления от других типов реакций; – определять степени окисления в простых и сложных соединениях и ионах; – в окислительно-восстановительных реакциях отличать окислитель и восстановитель; – составлять электронные, электронно-ионные, ионно-молекулярные и молекулярные уравнения реакций, пользуясь методами электронного, электронно-ионного и кислородного балансов; – называть реагенты и продукты реакций по номенклатуре IUPAC; – по значениям стандартных электродных потенциалов предсказывать направление протекания ОВР;
– решать задачи с использованием по уравнениям окислительно-восстановительных реакций; – решать задачи с использованием зависимости электродных потенциалов от изменение концентраций ионов окисленной и восстановленной форм, а также от типа среды водного раствора; – пользоваться справочной литературой.
1. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ 1.1. Основные понятия и определения 1.1.1. Определение окислительно-восстановительных реакций Окислительно-восстановительные реакции (ОВР) — это такие химические реакции, в которых происходит передача электронов от одних частиц (атомов, молекул, ионов) к другим, в результате чего степень окисления атомов, входящих в состав этих частиц, изменяется. Физически подобное изменение соответствует перемещению электронов от одних атомов к другим. При этом происходит перестройка электронных конфигураций и химических связей таким образом, что изменяется число электронов, принадлежащих данному атому. Наличие атомов, у которых в ходе реакции изменяется степень окисления — характерный признак ОВР. 1.1.2. Степень окисления Степень окисления (СО) — формальный заряд, который можно приписать атому, входящему в состав какой-либо частицы (молекулы, иона), исходя из предположения о чисто ионном характере связи в данной частице (частица состоит из ионизированных атомов). Следует помнить, что величина СО выражается не в кулонах, а в количестве отданных (принятых) электронов. Заряд одного электрона равен –1,60218·10 –19 Кл. Абсолютное значение этой величины обычно трактуют как число электронов, смещенных или от данного атома к его партнеру по химической связи, или от партнера к данному атому. Например, при образовании ковалентной полярной связи H–Cl в молекуле хлороводорода обобществленная электронная пара смещена в сторону атома хлора, т. к. его электроотрицательность (3,16 по Полингу) больше, чем электроотрицательность водорода (2,20 по Полингу). Можно считать, что электрон, предоставленный в обобществленную пару атомом водорода, смещен от последнего в сторону атома хлора, или, что то же самое, к атому хлора смещен один
электрон, первоначально принадлежавший атому водорода. Поэтому абсолютное значение степени окисления обоих атомов в данном случае равно единице. Напомним, что электроотрицательность (ЭО) — это способность атома в веществе смещать к себе электроны от партнера по химической связи. Знак СО определяется соотношением величин ЭО данного атома и его партнеров по химическим связям в конкрентном веществе. В случае бинарных соединений, т. е. образованных атомами двух элементов, атом с меньшей электроотрицательностью приобретает положительную СО, а с большей — отрицательную. В нашем примере СОН = +1, а СОCl = –1. Обозначают степень окисления в виде верхнего или правого верхнего индекса при химическом знаке элемента, причем вначале ставят знак, а затем — цифру (в случае зарядов ионов — наоборот): 1 1 HCl + − или 1 1 H Cl + − . Не следует отождествлять степень окисления и реальный заряд, существующий на атоме в соединении. Так, величина эффективного заряда диполя H–Cl составляет всего 0,17 от элементарного (заряда электрона), а вовсе не 1. Степень окисления — формальный показатель, который, однако, содержит важную химическую информацию, характеризующую возможное поведение атома при различных взаимодействиях. Правила определения степени окисления 1. СО атомов в простых веществах равны нулю. Например: о о о о 4 2 Fe, P , He, О . 2. Атомы элементов главной подгруппы I группы, II и III групп периодической системы (кроме В и Tl) в соединениях имеют постоянные СО, равные номеру группы, взятому со знаком «+». Например: 1 2 3 3 КCl, CaO, AlBr . + + + 3. Атомы кислорода в большинстве соединений, имеют 2 СО = − . Например: 2 2 2 2 2 4 H O, CaO, H SO . − − −
Исключения составляют: соединения со фтором пероксиды надпероксиды озониды Пример 2 2 OF + 1 1 2 2 2 H O , Ca O − − 12 2 Cs O − 13 3 Rb O − 4. Атомы водорода, обычно, имеют СО = +1. Например: 1 1 1 2 2 4 Н O, NaOH, Н SO . + + + Однако, в тех случая, когда они связаны с атомами элементов главной подгруппы I группы, II и III групп, а также с Si СОн = –1. Например: 1 1 2 LiН, MgН . − − 5. Степень окисления фтора во всех соединениях –1, поскольку фтор — самый электроотрицательный элемент в периодической системе (ЭО = 4,0 по Полингу). Например: 1 1 2 Н F, OF . − − 6. Сумма СО всех атомов в сложном соединении (в формульной единице вещества) равна нулю. Это правило обычно используют при определении неизвестной степени окисления. Например, определим: а) СО серы в серной кислоте 1 2 2 4 Н SO , x + − ( ) ( ) 1 2 1 2 4 0, 6; х х + ⋅ + ⋅ + − ⋅ = = + б) СО марганца в перманганате калия ( ) ( ) 1 1 1 2 4 0, 7; х х + ⋅ + ⋅ + − ⋅ = = + в) СО железа в представленном гексагидроксоферрате калия 1 2 1 4 6 K [Fe(O ) ], x H + − + ( ) ( ) ( ) 1 4 1 2 1 6 0, 2 х х + ⋅ + ⋅ + − + + ⋅ = = + ;
г) кислорода в озониде рубидия 1 3 RbO х , + ( ) 1 1 3 0, 1 3 х х + ⋅ + ⋅ = = − . Как видно, СО может быть дробной, что еще раз показывает формальный характер этой величины. 7. Сумма СО всех атомов в сложном ионе равна его электрическому заряду. Это правило также обычно используют при определении неизвестной степени окисления. Например, определим: а) СО азота в нитрит-ионе 2 NO , − 2 2 ( NO ) , x − − ( ) 1 2 2 1, 3 х х ⋅ + − ⋅ = − = + ; б) СО хрома в дихромат-анионе 2 2 7 Cr O , − 2 2 2 7 (Cr O ) , x − − ( ) 2 2 7 2, 6 х х ⋅ + − ⋅ = − = + . 1.1.3. Окислитель и восстановитель. Окисление и восстановление ОВР — один из наиболее распространённых и важных типов реакций не только в живой и неживой природе, но и в практической деятельности человека. Главная особенность ОВР — конкуренция за электроны между окислителем и восстановителем. Окислитель (ок или Ox) — частица, которая в ходе ОВР приобретает электроны, понижающая свою степень окисления. Восстановитель (вос или Red) — частица, которая в результате ОВР отдаёт электроны, повышая свою степень окисления. ОВР — единая реакция, которая может быть условно разбита на две полуреакции: окисление и восстановление. Окисление — процесс, в ходе которого восстановитель отдаёт электроны, повышая, степень окисления атома и переходит в сопряжённую окисленную форму. Восстановление — процесс понижения степени окисления атома, в ходе которого окислитель приобретает электроны и переходит в сопряжённую восстановленную форму.