Очистка газовоздушных выбросов
Покупка
Основная коллекция
Тематика:
Отраслевая и прикладная экология
Издательство:
НИЦ ИНФРА-М
Автор:
Луканин Александр Васильевич
Год издания: 2022
Кол-во страниц: 200
Дополнительно
Вид издания:
Монография
Уровень образования:
Дополнительное профессиональное образование
ISBN: 978-5-16-015935-5
ISBN-онлайн: 978-5-16-108328-4
Артикул: 725256.03.01
В монографии рассмотрены существующие в настоящее время промышленные газовые выбросы в химической, нефтехимической, микробиологической, фармацевтической и смежных отраслях промышленности, методы расчета их количества и методы защиты от них воздушного бассейна. Материалы построены на глубоком анализе методов очистки часто встречающихся, наиболее опасных веществ, попадающих в атмосферу Земли с отходящими газами крупнотоннажных производств. Даются рекомендации по методам расчета валовых выбросов вредных веществ для большого числа конкретных производств.
Тематика монографии относится к научным направлениям «Техносферная безопасность» и «Инженерная защита окружающей среды», профилям подготовки: инженерная защита окружающей среды населенных мест, инженерная защита окружающей среды промышленных предприятий и охрана природной среды и ресурсосбережение.
Будет интересна инженерно-техническим работникам, аспирантам и преподавателям.
Тематика:
ББК:
УДК:
ОКСО:
- ВО - Магистратура
- 20.04.01: Техносферная безопасность
- Аспирантура
- 20.06.01: Техносферная безопасность
ГРНТИ:
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов
ОЧИСТКА ГАЗОВОЗДУШНЫХ ВЫБРОСОВ А.В. ЛУКАНИН Москва ИНФРА-М 2022 МОНОГРАФИЯ
УДК 504.064.4(075.4) ББК 20.18 Л84 Луканин А.В. Л84 Очистка газовоздушных выбросов : монография / А.В. Лука нин. — Москва : ИНФРА-М, 2022. — 200 с. — (Научная мысль). — DOI 10.12737/1070340. ISBN 978-5-16-015935-5 (print) ISBN 978-5-16-108328-4 (online) В монографии рассмотрены существующие в настоящее время про мышленные газовые выбросы в химической, нефтехимической, микробиологической, фармацевтической и смежных отраслях промышленности, методы расчета их количества и методы защиты от них воздушного бассейна. Материалы построены на глубоком анализе методов очистки часто встречающихся, наиболее опасных веществ, попадающих в атмосферу Земли с отходящими газами крупнотоннажных производств. Даются рекомендации по методам расчета валовых выбросов вредных веществ для большого числа конкретных производств. Тематика монографии относится к научным направлениям «Техно сферная безопасность» и «Инженерная защита окружающей среды», профилям подготовки: инженерная защита окружающей среды населенных мест, инженерная защита окружающей среды промышленных предприятий и охрана природной среды и ресурсосбережение. Будет интересна инженерно-техническим работникам, аспирантам и преподавателям. УДК 504.064.4(075.4) ББК 20.18 ISBN 978-5-16-015935-5 (print) ISBN 978-5-16-108328-4 (online) © Луканин А.В., 2020 Р е ц е н з е н т ы: Ксенофонтов Б.С., доктор технических наук, профессор; Григорьев В.С., доктор технических наук, профессор
Введение Развитие промышленности вызвало серьезные нарушения в круговороте ряда веществ, например диоксидов углерода, серы, азота и др. В настоящее время в результате большого количества отходов промышленного, сельскохозяйственного и бытового происхождения нарушаются условия самовосстановления природы. Сегодня производственная деятельность человечества связана с использованием разнообразных природных ресурсов, охватывающих большинство химических элементов. По оценке Всемирной организации здравоохранения (ВОЗ) в практике используется свыше 500 тыс. химических соединений (всего известно свыше 6 млн соединений); из них около 40 тыс. обладают вредными для человека свойствами, а 12 тыс. являются токсичными. Сохранение окружающей среды в последние годы стало одной из важнейших проблем человечества. Это связано с быстрым ростом народонаселения Земли, а также еще более быстрым увеличением добычи и переработки природных ресурсов. В современных условиях энергетические мощности в мире удваиваются каждые 12 лет, а объем промышленной продукции— каждые 15 лет. Уже сейчас из недр Земли ежегодно в мире извлекается свыше 100 млрд т полезных ископаемых, производится свыше 60 млн т неизвестных в природе синтетических материалов; на поля вносится 500 млн т минеральных удобрений и 3 млн т различных ядохимикатов. Используется 13% речного стока и сбрасывается в водоемы 700 млрд м3 в год промышленных и бытовых сточных вод. Рост промышленности сопровождается образованием значи тельного количества отходов, так как на производство промышленной продукции расходуется всего 1/3 потребляемых сырьевых ресурсов, а 2/3 утрачивается в виде побочных продуктов и отходов. Усиление техногенного воздействия на природную среду уже породило ряд экологических проблем. Наибольший удельный вес загрязнений атмосферного воздуха приходится на долю оксидов углерода, серы и азота, углеводородов и промышленной пыли. Основными источниками загрязнения атмосферы являются транспорт (≈70%), а также промышленность, тепловые электростанции. В атмосферу Земли ежегодно выбрасывается 250 млн т пыли, 200 млн т оксида углерода, 150 млн т диоксида серы, 50 млн т оксидов азота, более 50 млн т различных углеводородов и 20 млрд т диоксида углерода. Насыщение биосферы тяжелыми металлами — одно из наиболее существенных глобальных последствий научно-технической революции. Подсчитано, что за всю историю человеческого общества
выплавлено около 20 млрд т железа. Его количество в сооружениях, машинах, транспорте и т.д. сейчас составляет приблизительно 6 млрд т, остальное рассеяно в окружающей среде. На протяжении года рассеивается более 25% годовой продукции железа. Другие вещества рассеиваются в большей степени. Например, рассеивание ртути и свинца составляет 80–90% их годового производства. При сжигании угля с золой и отходящими газами в окружающую среду некоторых элементов поступает больше, чем добывается из недр: магния в 1,5 раза, молибдена в 3, мышьяка в 7, урана, титана в 10, алюминия, иода, кобальта в 15, ртути в 50, лития, ванадия, стронция, бериллия, циркония — в сотни раз, галия, германия — в тысячи раз. Рассеянные металлы способны концентрироваться в растениях, водоемах и почве. Они могут поступать в организм человека с продуктами питания, питьевой водой и воздухом. В результате накопления различных загрязнений в атмосфере, в первую очередь фреонов, происходит разрушение озонного слоя, который предохраняет земную поверхность от солнечной радиации. Загрязнения, поступающие в атмосферу, с осадками возвраща ются на Землю и попадают в водоемы и почву. Наибольшее количество выбросов образуется при сжигании природных топлив. Ежегодно в мире сжигается до 5 млрд тонн угля, 3,2 млрд тонн нефти; кроме того, выделяется 2⋅1020 Дж тепла, которое рассеивается в окружающей среде, изменяя температурный режим. В настоящее время мощность всех источников энергии на Земле составляет приблизительно 1013 Вт, а мощность солнечной энергии, поступающей на Землю, равна 1017 Вт. По расчетам, чтобы не было глобального влияния теплового загрязнения, мощность источников энергии на Земле не может быть увеличена более чем в 10 раз. Количество золы и несгоревшего топлива, выбрасываемых в ат мосферу с дымовыми газами от котлоагрегата при сжигании твердого и жидкого топлива, рассчитывают по формуле: Mтв = ВАрf (1 — η3), где В — расход натурального топлива, т/год, г/с; Ар — зольность топлива в рабочем состоянии, %; η3 — доля твердых частиц, улавливаемых в золоуловителях; f = αун / (100 — Гун); αун — доля золы, уносимой дымовыми газами; Гун — содержание горючих в уносимых газах, %; в отсутствие эксплуатационных данных Гун принимается в соответствии с потерей тепла g от механической неполноты сгорания топлива, %, по нормам теплового расчета котельных агрегатов (нормативный метод).
Значения Ар, Гун, αун, η3 принимаются по фактическим средним показателям; в отсутствие этих данных Ар и f определяется по характеристикам сжигаемого топлива [1], величина η3 — по техническим данным золоуловителей. Отрицательно влияние атмосферных загрязнений на животный мир и, в частности, человека. Так, даже малые концентрации SО2 при продолжительном воздействии обусловливают возникновение у человека гастрита, ларингита и других болезней. Предполагают даже связь между содержанием в воздухе SО2 и уровнем смертности от рака легких. Оксид углерода (СО) инактивирует гемоглобин, обусловливая кислородную недостаточность живых тканей, и вызывает расстройство нервной и сердечнососудистой систем, а также способствует развитию атеросклероза. Сероуглерод влияет на нервную систему; приводит к острой интоксикации и атеросклерозу. Сероводород вызывает головную боль, слабость и тошноту и даже в малых концентрациях может обусловливать функциональные расстройства центральной нервной и сердечнососудистой систем. Оксиды азота сильно раздражают дыхательные органы, приводя к возникновению в них воспалительных процессов, под их влиянием образуется метгемоглобин, понижается кровяное давление, возникает головокружение, рвота, одышка, возможна потеря сознания. Хлор и его соединения влияют на обоняние, световую чувствительность глаз, нарушают дыхание. Соединения фтора резко раздражают кожу и слизистые оболочки, при их длительном воздействии возможны носовые кровотечения, насморк, кашель, склеротические изменения в легких. Наличие в атмосферном воздухе углеводородов вызывает раздражение дыхательных путей, тошноту, головокружение, сонливость, расстройства дыхания и кровообращения, некоторые углеводороды — канцерогенные вещества. Хроническое воздействие радиоактивных веществ, находящихся в атмосферном воздухе даже в малых концентрациях, нарушает нервную деятельность, функции половых желез, желудочно-кишечного тракта, органов дыхания, работу надпочечников, гипофиза, щитовидной железы, сердечнососудистой системы, изменяет форменные элементы крови, вызывает генетические аномалии. В связи с большим загрязнением биосферы во многих странах приняты ограничения на выброс вредных веществ промышленными предприятиями, в частности путем установления предельно допустимых концентраций (ПДК) и выбросов (ПДВ). Под ПДК понимают такую концентрацию химического соединения, которая при ежедневном воздействии на человека в течение длительного времени не вызывает в его организме каких-либо патологических изменений или заболеваний. Требования, предъявляемые к ПДК в нашей стране, являются более жесткими, чем в ряде других
стран. Регламентированы следующие ПДК для большинства применяемых в промышленности веществ: в воздухе рабочей зоны ПДКр.з, в воздухе населенных пунктов — максимальная разовая ПДКм.р, среднесуточная ПДКс.с. Действующие на территории России ПДК (в мг/м3) в воздухе ряда токсичных веществ характеризуются следующими величинами: В зависимости от значения ПДК вещества в воздухе классифи цируют по степени опасности. При одновременном присутствии в атмосфере k вредных веществ (с концентрациями С1, С2, …, Ck) однонаправленного действия их безразмерная суммарная концентрация не должна превышать единицы: 1 2 1 2 1 k k = + +…+ < сум С С С С ПДК ПДК ПДК . Контроль за соблюдением ПДК осуществляется органами Госу дарственной санитарно-гигиенической инспекции. Для контроля за состоянием окружающей среды используется мониторинг — система наблюдений и оценки состояния природной среды, позволяющая установить изменения этого состояния под влиянием главным образом антропогенных загрязнений. В службе мониторинга используются специальные автоматические анализаторы, что дает возможность фиксировать концентрацию вредных веществ в атмосфере или водных источниках. Практически любая деятельность человека, как в промышлен ности, так и в сельском хозяйстве, наносит существенный экологический ущерб окружающей природе и является источником выделения большого количества вредных веществ. Например, на предприятих черной металлургии на 1 т чугуна или стали выделяется до 4500 м3 газовоздушных выбросов (ГВВ)
с концентрацией пыли в среднем 0,5 г/м3. При этом выбрасывается в атмосферу до 5 кг неорганической пыли, 3 кг SO2, 60 кг СО, 0,5 кг Мn, а также соединения мышьяка, фосфора, сурьмы, тяжелых и редких металлов. Агломерационные фабрики выбрасывают пыль и диоксид серы (190 кг SО2 на 1 т руды). Предприятия цветной металлургии выбрасывают ГВВ, содержащие диоксид серы, фтористые газы и тяжелые металлы. Предприятиями химической и микробиологической промыш ленности выбрасываются ГВВ, содержащие микроорганизмы, неорганические и органические вещества и газы: СО2, СО, NH3, SО2, NОx, HF, HCl, SF4, H2S. ГВВ нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности содержат углеводороды, сероводород, меркаптаны и другие дурнопахнущие газы. Крупными источниками ГВВ являются тепловые электро станции и заводы промышленности строительных материалов: выбрасывают пыль, фториды, диоксиды серы и азота. Они выбрасывают в атмосферу минеральную пыль, оксиды серы, азота и углерода, золу, металлы. ГВВ, содержащие твердые или жидкие частицы, представляют собой двухфазные системы. Такие системы называют аэрозолями, которые подразделяют на пыли, дымы и туманы. Пыли содержат твердые частицы размером от 5 до 50 мкм, а дымы — от 0,1 до 5 мкм. Туманы состоят из капелек жидкости размером 0,3–5 мкм. Одним из основным способов предотвращения вредных ГВВ являеся внедрение эффективных систем очистки газов. Для улавливания аэрозолей (пылей и туманов) используют сухие, мокрые и электрические методы. Для обезвреживания ГВВ от газообразных и парообразных веществ применяют абсорбцию (физическая и хемосорбция), адсорбцию, каталитический, термический и конденсационный методы. Иногда при сложном химическом составе ГВВ и высоких кон центрациях токсичных компонентов используют многоступенчатые схемы очистки [2–4].
Глава 1 ОЧИСТКА ГАЗОВОЗДУШНЫХ ВЫБРОСОВ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ ОТ ОКСИДОВ АЗОТА В РФ баланс выбросов оксидов азота по отраслям характери зуется следующим образом: ТЭС — 72,5%, автотранспорт — 17,3%, черная металлургия — 6,1%, промышленность стройматериалов — 1,8%, химическая промышленность — 1,7%, нефтеперерабатывающая промышленность — 0,6%. Доля выбросов на ТЭС будет возрастать — в 1980 г. в мире было сожжено 8,73 млрд т условного топлива, а в 2010 г. — 14 млрд т, причем ТЭС будут сооружаться главным образом на твердом топливе. При охране атмосферы практическое значение имеет оксид и диоксид азота (NОx). Другие окислы азота не считаются важными с биологической точки зрения или их количества ничтожно малы [5–10]. 1.1. ГЕНЕРАЦИЯ ОКСИДОВ АЗОТА И РАСЧЕТ ИХ ВЫБРОСОВ NO — оксид азота, малоактивен в химическом отношении. Бесцветный газ без запаха, плохо растворим в воде. Вызывает кислородное голодание, поражает мозг, вызывая паралич. Предельно допустимые концентрации следующие: (в рабочей зоне) ПДКрз = 30 мг/м3, (максимальноразовая населенных мест) ПДКмр.нм = 0,6 мг/м3, (среднесуточная населенных мест) ПДКсс.нм = = 0,06 мг/м3 [11–14]. Оксид азота при окислении дает мономер и димер NO + 1/2О2 → NO2 (1.1) 2NO2 = N2О4 (1.2) Бурокрасный газ с характерным запахом, ядовит, приводит к отеку легких. Человек чувствует NO2 при 0,2 мг/м3. Смертельная доза — 50 мг/м3. ПДКрз = 5 мг/м3, ПДКмр.нм = 0,085 мг/м3, ПДКсс.нм = 0,04 мг/м3. NO образуется в печах при сжигании углеводородного топлива при температуре более 1000°С и его концентрация растет с увеличением температуры и избытка О2, подаваемого в печь. Концентрация NO в соответствии с термодинамическими расчетами достигает максимума (5,2%) при 2700°С (риc. 1.1) [11–14].
Риc. 1.1. Зависимость концентрации образующегося оксида азота от темпера туры стенок печи Источником NОx может быть молекулярный азот воздуха или азотсодержащие компоненты топлива. NОx подразделяют на воздушные и топливные. Воздушные, в свою очередь, делят на термические, образующиеся при высоких температурах за счет окисления молекулярного азота атомарным кислородом (механизм Зельдовича), и «быстрые» оксиды азота, образующиеся в зоне сравнительно низких температур в результате реакции углеводородных радикалов с молекулой N2. Относительная роль трех источников образования NОx зависит от температуры в зоне горения, от содержания связанного N2 в топливе и др. Понятно, что при сжигании природного газа, не содержащего связанного азота, топливные оксиды отсутствуют. А при факельном сжигании влажных бурых углей в топках с твердым шлакоудалением, когда температура 1500–1600 К, термические оксиды азота практически отсутствуют. Попадая в атмосферу, все оксиды азота одинаково опасны. Доля диоксида азота в отходящих газах мала. Окисление NO кислородом топочных газов протекает медленно из-за малой его концентрации. В атмосфере окисление ускоряется, поэтому при рассмотрении процессов газоочистки содержанием NO2 в ГВВ можно пренебречь. Выбросы NOx при сжигании различных топлив на различных типах оборудования следующие: Уголь. Большие промышленные печи: 200–1450 ррm (0,02–0,145% об.), 1,5–26,0 кг/т. Бытовые печи: 15–50 ррm (0,0015–0,005% об.). 0 0,4 0,8 1,2 1,6 2 1500 1600 1700 1800 1900 2000 2100 t, 0C С(NOx)
Нефть. Большие промышленные печи: 200–500 ррm, 7,0–14 кг/т. Газ (пропан). Промышленные печи: 25–200 ррm, 0,1–6,0 кг/т. Бытовые печи: 80–100 ррm, 0,5–1,0 кг/т [11]. Для ориентировочной оценки выбрасываемых NОx (т/г, г/с) с дымовыми газами котла получена эмпирическая формула, рекомендуемая для энергетических котлов паропроизводительностью более 30 т/ч и водогрейных котлов тепловой мощностью более 125 ГДж/ч [15, 16]: МNO2 = 0,34⋅10–7⋅K⋅B⋅Qн (1-q/100) β1 (1-ε1r) β2⋅β3⋅ε2, (1.3) где В — расход натурального топлива (т/г, г/с), Qн — низшая теплота сгорания топлива, кДж/кг, К — коэффициент характеризующий выход NОx, кг/т условного топлива, (1-q/100) — поправка на неполноту сгорания топлива. Коэффициенты учитывают: β1 — качество топлива, β2 — конструкцию горелок, β3 — вид шлакоудаления, ε1 — учитывает эффективность воздействия рециркулирующих газов, ε2 — учитывает снижение NОx при подаче части воздуха помимо горелок (двухступенчатое сжигание), r — степень рециркуляции дымовых газов. Для котлов малой и средней мощности при сжигании природ ного газа с номинальной нагрузкой в вихревых горелках выход NОx показан на риc. 1.2. Кривую на риc. 1.2а можно разделить на 2 участка: 1) для котлов малой мощности D = 2–10 т/час, СNox=100D0,28 мг/м3; (1.4) 2) для котлов средней мощности D=11–120 т/час, СNox=1000D/(30 + 2,77D) мг/м3. (1.5) Погрешность расчетов 0,26–2,6%. Риc. 1.2. Обобщенная зависимость выхода NOx от мощности (паропроизводительности) Dк вертикально-водотрубных котлов малой и средней мощности при номинальной нагрузке и αт = 1,10–1,12: а — при сжигании газа в вих ревых горелках; б — при сжигании мазута 100 140 180 220 260 300 340 380 0 20 40 60 80 100 120 140 Yк, т/ч С(NOx), мг/м3 100 200 300 400 500 600 0 20 40 60 80 100 120 Dк, т/ч С(NOx), мг/м3