Ферросплавы: теория и технология
Покупка
Основная коллекция
Тематика:
Металлургия. Литейное производство
Издательство:
Инфра-Инженерия
Автор:
Дашевский Вениамин Яковлевич
Год издания: 2021
Кол-во страниц: 288
Дополнительно
Вид издания:
Монография
Уровень образования:
ВО - Магистратура
ISBN: 978-5-9729-0566-9
Артикул: 760088.02.99
Изложены физико-химические основы высокотемпературных процессов получения ферросплавов кремнистой, марганцевой и хромистых групп, сплавов молибдена, ванадия, титана, щелочноземельных и редкоземельных металлов, ниобия, циркония, алюминия, бора, никеля, кобальта, фосфора, селена и теллура, железоуглеродистых сплавов. Рассмотрены технологии промышленного производства этих групп ферросплавов, характеристики шихтовых материалов, технологические параметры процессов выплавки. Описаны технологии выплавки электрокорунда и электроплавленных флюсов. Приведено описание ферросплавных печей. Рассмотрены конструкция и технология изготовления самообжигающихся электродов. Для специалистов в области металлургии, аспирантов и преподавателей. Может быть полезно студентам старших курсов направления подготовки «Металлургия».
Скопировать запись
Фрагмент текстового слоя документа размещен для индексирующих роботов
В. Я. Дашевский ФЕРРОСПЛАВЫ: ТЕОРИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ Москва Вологда «Инфра-Инженерия» 2021 1
УДК 669.168 ББК 34.326 Д21 Посвящается памяти отца автора, Дашевского Якова Вениаминовича – одного из создателей отечественной промышленности ферросплавов Дашевский, В. Я. Д21 Ферросплавы: теория и технология / В. Я. Дашевский. – Москва ; Вологда : Инфра-Инженерия, 2021. – 288 с. : ил., табл. ISBN 978-5-9729-0566-9 Изложены физико-химические основы высокотемпературных процессов получения ферросплавов кремнистой, марганцевой и хромистых групп, сплавов молибдена, ванадия, титана, щелочноземельных и редкоземельных металлов, ниобия, циркония, алюминия, бора, никеля, кобальта, фосфора, селена и теллура, железоуглеродистых сплавов. Рассмотрены технологии промышленного производства этих групп ферросплавов, характеристики шихтовых материалов, технологические параметры процессов выплавки. Описаны технологии выплавки электрокорунда и электроплавленных флюсов. Приведено описание ферросплавных печей. Рассмотрены конструкция и технология изготовления самообжигающихся электродов. Для специалистов в области металлургии, аспирантов и преподавателей. Может быть полезно студентам старших курсов направления подготовки «Металлургия». УДК 669.168 ББК 34.326 ISBN 978-5-9729-0566-9 Дашевский В. Я., 2021 Издательство «Инфра-Инженерия», 2021 Оформление. Издательство «Инфра-Инженерия», 2021 2
ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ ........................................................................................................................................ 8 ГЛАВА 1. КЛАССИФИКАЦИЯ ФЕРРОСПЛАВНЫХ ПРОЦЕССОВ ...................................... 10 1.1. Ведущие элементы ферросплавов .................................................................................... 10 1.2. Общие требования к качеству ферросплавов .................................................................. 12 1.3. Классификация ферросплавных процессов по виду применяемых восстановителей ................................................................................................................. 12 1.4. Классификация ферросплавных процессов по виду используемого агрегата ............. 14 1.5. Классификация ферросплавных процессов по технологическим признакам .............. 15 ГЛАВА 2. КРЕМНИЙ И КАРБИД КРЕМНИЯ ............................................................................. 17 2.1. Свойства кремния, углерода и их соединений ................................................................ 17 2.2. Теоретические основы восстановления кремния углеродом ........................................ 21 2.3. Сортамент кристаллического кремния и качество шихтовых материалов .................. 22 2.4. Технология выплавки кристаллического кремния ......................................................... 24 2.5. Технология производства карбида кремния ................................................................... 27 ГЛАВА 3. ФЕРРОСИЛИЦИЙ ........................................................................................................ 30 3.1. Свойства соединений кремния ......................................................................................... 30 3.2. Теоретические основы восстановления кремния углеродом при получении ферросилиция ..................................................................................................................... 32 3.3. Электрические характеристики и геометрические параметры ванны электропечей для выплавки ферросилиция ..................................................................... 32 3.4. Технология выплавки и разливки ферросилиция ........................................................... 33 ГЛАВА 4. СПЛАВЫ МАРГАНЦА ................................................................................................ 41 4.1. Свойства марганца и его соединений .............................................................................. 42 4.2. Минералы, руды и концентраты марганца ...................................................................... 48 4.3. Дефосфорация марганцевых концентратов и марганецсодержащих продуктов ......... 49 4.4. Технология сушки и окускования марганцевых концентратов .................................... 51 4.5. Технология выплавки высокоуглеродистого ферромарганца ....................................... 53 4.6. Технология выплавки ферросиликомарганца ................................................................. 58 4.7. Технология выплавки металлического марганца, низко- и среднеуглеродистого ферромарганца ................................................................................................................... 60 4.8. Технология получения азотированного марганца и силикомарганца .......................... 66 ГЛАВА 5. СПЛАВЫ ХРОМА ........................................................................................................ 69 5.1. Свойства хрома и его соединений .................................................................................... 69 3
5.2. Минералы и руды хрома ................................................................................................... 75 5.3. Технология выплавки высокоуглеродистого феррохрома ............................................ 76 5.4. Технология выплавки ферросиликохрома ...................................................................... 79 5.5. Технология выплавки низкоуглеродистого феррохрома ............................................... 81 5.6. Вакуумные процессы обезуглероживания и дегазации феррохрома ........................... 85 5.7. Кислородно-конвертерный и силикотермический способы выплавки среднеуглеродистого феррохрома ................................................................................... 86 5.8. Алюминотермический способ получения хрома и феррохрома ................................... 88 5.9. Технология получения азотированного феррохрома ..................................................... 92 ГЛАВА 6. ФЕРРОВОЛЬФРАМ ...................................................................................................... 94 6.1. Свойства вольфрама и его соединений ............................................................................ 94 6.2. Минералы, руды и концентраты вольфрама ................................................................... 97 6.3. Технология получения ферровольфрама углеродосиликотермическим способом ............................................................................................................................. 98 6.4. Технология получения ферровольфрама алюминотермическим способом ............... 101 ГЛАВА 7. ФЕРРОМОЛИБДЕН .................................................................................................... 102 7.1. Свойства молибдена и его соединений .......................................................................... 102 7.2. Минералы, руды и концентраты молибдена ................................................................. 106 7.3. Окислительный обжиг молибденитового концентрата................................................ 107 7.4. Технология получения ферромолибдена внепечным силикоалюмотермическим способом............................................................................. 108 ГЛАВА 8. ФЕРРОВАНАДИЙ ...................................................................................................... 112 8.1. Свойства ванадия и его соединений .............................................................................. 113 8.2. Минералы, руды и концентраты ванадия ...................................................................... 116 8.3. Технология металлургического передела ванадийсодержащих концентратов ......... 117 8.4. Технология химического передела ванадийсодержащих шлаков .............................. 119 8.5. Термодинамика реакций восстановления ванадия из оксидов ................................... 120 8.6. Технология получения феррованадия силикоалюминотермическим способом ....... 122 8.7. Технология получения феррованадия алюминотермическим способом ................... 123 8.8. Технология получения ферросиликованадия ................................................................ 125 8.9. Технология получения азотированного феррованадия ................................................ 125 ГЛАВА 9. ФЕРРОТИТАН ............................................................................................................. 126 9.1. Свойства титана и его соединений ................................................................................. 126 9.2. Минералы, руды и концентраты титана ........................................................................ 131 9.3. Термодинамика реакций восстановления титана ......................................................... 132 9.4. Окислительный обжиг титановых концентратов ......................................................... 133 4
9.5. Технология диспергирования алюминия ....................................................................... 134 9.6. Технология получения ферротитана алюминотермическим способом ...................... 134 9.7. Технология получения металлического титана магниетермическим способом ....... 138 ГЛАВА 10. ФЕРРОСПЛАВЫ СО ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫМИ МЕТАЛЛАМИ.................... 142 10.1. Карбид кальция и силикокальций ................................................................................ 142 10.1.1. Свойства кальция и его соединений ..................................................................... 142 10.1.2. Технология выплавки карбида кальция ............................................................... 146 10.1.3. Технология выплавки силикокальция .................................................................. 149 10.2. Ферросиликобарий и алюминобарий ........................................................................... 152 10.2.1. Свойства бария и его соединений ........................................................................ 154 10.2.2. Технология выплавки ферросиликобария ........................................................... 159 10.2.3. Технология выплавки алюминобария .................................................................. 159 10.3. Ферросиликостронций................................................................................................... 160 10.3.1. Свойства стронция и его соединений .................................................................. 160 10.3.2. Минералы и руды стронция .................................................................................. 163 10.3.3. Технология выплавки ферросиликостронция ..................................................... 164 10.4. Ферросиликомагний ...................................................................................................... 164 10.4.1. Свойства магния и его соединений ...................................................................... 164 10.4.2. Минералы и руды магния ...................................................................................... 167 10.4.3. Технология получения магния и магниевых ферросплавов .............................. 167 10.5. Бериллий ......................................................................................................................... 168 10.5.1. Свойства бериллия и его соединений .................................................................. 168 10.5.2. Минералы и руды бериллия .................................................................................. 169 10.5.3. Технология получения бериллия .......................................................................... 169 ГЛАВА 11. ФЕРРОНИОБИЙ ....................................................................................................... 171 11.1. Свойства ниобия и его соединений .............................................................................. 171 11.2. Минералы и руды ниобия ............................................................................................. 176 11.3. Термодинамика реакций восстановления ниобия ...................................................... 176 11.4. Технология получения феррониобия алюминотермическим способом ................... 177 ГЛАВА 12. ФЕРРОСИЛИКОЦИРКОНИЙ И ФЕРРОАЛЮМИНОЦИРКОНИЙ ................... 180 12.1. Свойства циркония и его соединений .......................................................................... 180 12.2. Минералы, руды и концентраты циркония ................................................................. 184 12.3. Термодинамика реакций восстановления циркония .................................................. 184 12.4. Технология получения ферросиликоциркония алюминотермическим способом ......................................................................................................................... 185 12.5. Технология получения ферроалюминоциркония алюминотермическим способом ......................................................................................................................... 187 5
ГЛАВА 13. ФЕРРОАЛЮМИНИЙ И СИЛИКОАЛЮМИНИЙ ................................................ 189 13.1. Свойства алюминия и его соединений ........................................................................ 189 13.2. Минералы и руды алюминия ........................................................................................ 193 13.3. Технология производства ферроалюминия ................................................................. 193 13.4. Технология производства силикоалюминия ............................................................... 194 ГЛАВА 14. ФЕРРОБОР И КАРБИД БОРА ................................................................................. 198 14.1. Свойства бора и его соединений .................................................................................. 198 14.2. Минералы и руды бора .................................................................................................. 200 14.3. Термодинамика реакций восстановления бора ........................................................... 201 14.4. Технология получения ферробора ............................................................................... 202 14.5. Технология получения карбида бора ........................................................................... 204 ГЛАВА 15. ФЕРРОСПЛАВЫ С РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫМИ МЕТАЛЛАМИ .............................. 207 15.1. Свойства редкоземельных металлов и их соединений ............................................... 207 15.2. Минералы, руды и концентраты редкоземельных металлов ..................................... 212 15.3. Технология получения ферросплавов с редкоземельными металлами .................... 212 ГЛАВА 16. ЖЕЛЕЗОУГЛЕРОДИСТЫЕ СПЛАВЫ ................................................................... 215 16.1. Свойства железа и его соединений .............................................................................. 215 16.2. Восстановление железа углеродом и газами ............................................................... 217 16.3. Электротермия чугуна ................................................................................................... 219 ГЛАВА 17. ФЕРРОНИКЕЛЬ ........................................................................................................ 222 17.1. Свойства никеля и его соединений .............................................................................. 222 17.2. Минералы и руды никеля .............................................................................................. 226 17.3. Технология получения и рафинирования ферроникеля ............................................. 227 ГЛАВА 18. КОБАЛЬТ ................................................................................................................... 231 18.1. Свойства кобальта и его соединений ........................................................................... 231 18.2. Минералы и руды кобальта .......................................................................................... 234 18.3. Технология получения кобальта .................................................................................. 235 ГЛАВА 19. ФЕРРОФОСФОР ....................................................................................................... 238 19.1. Свойства фосфора и его соединений ........................................................................... 238 19.2. Минералы и руды фосфора ........................................................................................... 240 19.3. Термодинамика реакций восстановления фосфора .................................................... 241 19.4. Подготовка фосфоритов к электроплавке ................................................................... 242 19.5. Электропечи для восстановления фосфора ................................................................. 243 19.6. Электротермия фосфора ................................................................................................ 243 6
ГЛАВА 20. ФЕРРОСЕЛЕН И ФЕРРОТЕЛЛУР .......................................................................... 245 20.1. Свойства селена, теллура и их соединений ................................................................. 245 20.2. Селен- и теллурсодержащие руды ............................................................................... 247 20.3. Легирование стали селеном и теллуром ...................................................................... 248 ГЛАВА 21. ЭЛЕКТРОКОРУНД ................................................................................................... 250 21.1. Свойства корунда ........................................................................................................... 250 21.2. Технология электрокорунда ......................................................................................... 250 21.3. Технология нормального электрокорунда .................................................................. 251 ГЛАВА 22. ЭЛЕКТРОПЛАВЛЕННЫЕ ФЛЮСЫ ...................................................................... 256 22.1. Требования к флюсам и способы их получения ......................................................... 256 22.2. Электроплавка флюсов .................................................................................................. 257 22.3. Поведение примесей при электроплавке флюсов ....................................................... 258 ГЛАВА 23. ФЕРРОСПЛАВНЫЕ ПЕЧИ ...................................................................................... 261 23.1. Рудно-термические электрические печи ..................................................................... 263 23.1.1. Ванна рудно-термической печи ............................................................................ 266 23.1.2. Механизм вращения ванны рудно-термической печи ........................................ 267 23.1.3. Свод рудно-термической печи .............................................................................. 268 23.1.4. Обеспечение печей шихтой ................................................................................... 269 23.2. Рафинировочные электрические печи ......................................................................... 273 ГЛАВА 24. САМООБЖИГАЮЩИЕСЯ ЭЛЕКТРОДЫ ............................................................ 277 24.1. Конструкция самообжигающихся электродов ............................................................ 277 24.2. Электродная масса ......................................................................................................... 279 24.3. Технология производства электродной массы ............................................................ 282 24.4. Процессы, происходящие при обжиге электродной массы ....................................... 283 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК .......................................................................................... 286 7
ВВЕДЕНИЕ Ферросплавы – сплавы железа с одним или несколькими элементами, получаемыми преимущественно извлечением металлов из руд, концентратов, технически чистых оксидов. Ферросплавы, в основном, используются в сталеплавильном производстве при производстве высоколегированных сплавов и чугунов. Использование ферросплавов с целью раскисления и легирования жидкой сталеплавильной ванны повышает комплекс физико-механических свойств и функциональные характеристики металлопродукции. Некоторые виды ферросплавов применяются в цветной металлургии, химической промышленности и других отраслях. Ферросплавное производство является составной частью горно-металлургического комплекса, поскольку сущностью и главной задачей ферросплавной промышленности является первичное извлечение (восстановление) металлов из природных минеральных образований, добываемых из недр. Руды имеют в своем составе нерудные минералы, пустую породу. Поэтому руду в большинстве случаев подвергают обогащению одним или последовательно несколькими способами (гравитационным, магнитным, электрическим, флотационным, реже – химическим) с получением концентратов, в которых содержание ведущего металла существенно выше в сравнении с исходной рудой. Использование концентратов, а не исходной руды, позволяет получать ферросплавы с большим содержанием ведущего элемента, с меньшим содержанием примесных элементов (фосфора, серы, цветных металлов), уменьшить количество шлака и отходящих газов и, что следует особо отметить, существенно снизить удельный расход электроэнергии. В историческом аспекте начало производства и использование ферросплавов относится к концу ХȱХ века, когда в доменных печах была освоена выплавка углеродистого ферромарганца и бедного ферросилиция. Ферросплавы с высоким содержанием металлов, имеющих большее химическое сродство к кислороду, чем железо, а также ферросплавы с низким содержанием углерода или содержащие тугоплавкие металлы доменным способом получить невозможно. Производство ферросплавов всей гаммы трудновосстановимых элементов и с низким содержанием углерода успешно освоено в ХХ веке в дуговых электрических печах. Производство ферросплавов в России впервые было организовано за несколько лет до начала Первой мировой войны. На порогах уральской реки Сатки был построен небольшой электрометаллургический завод, где в двух маленьких однофазных печах мощностью 280 кВт выплавляли ферросилиций с 30െ40 % кремния и высокоуглеродистый феррохром. Впоследствии от выплавки феррохрома отказались, и обе печи работали на производство ферросилиция. Производительность этих печей составляла около 500 т 45%-ного ферросилиция в год. Создание в СССР в 30-х годах и последующие периоды развития народного хозяйства электроэнергетической и минерально-сырьевой базы явилось предпосылкой освоения и развития производства ферросплавов практических всей видовой и марочной структуры. Ферросплавная промышленность СССР была представлена десятью ферросплавными заводами. В 1931 г. вошел в строй Челябинский электрометаллургический комбинат, а в 1933 г. – Запорожский и Зестафонский ферросплавные заводы. В годы Великой Отечественной войны были пущены Ключевской (1941 г.), Кузнецкий (1942 г.) и Актюбинский (1943 г.) ферросплав8
ные заводы. В последующие годы вошли в строй действующих Серовский (1958 г.), Стахановский (1962 г.), Никопольский (1966 г.) и Ермаковский (1968 г.) ферросплавные заводы. Суммарный объем производства ферросплавов в СССР в 1990 г. составил около 5 млн т. Потребление ферросплавов и, следовательно, их производство напрямую зависят от количества выплавляемой стали. Постоянно увеличивающийся выпуск стали в мире сопровождается ростом выплавки ферросплавов. Ферросплавное производство России представлено Челябинским электрометаллургическим комбинатом (ОАО «ЧЭМК») с установленной мощностью трансформаторов 575 МВāА, ОАО «Кузнецкие ферросплавы» (285 МВāА), ОАО «Серовский завод ферросплавов» (144 МВāА), ОАО «Ключевской завод ферросплавов» (25 МВāА), ОАО «Саткинский чугунолитейный завод», ОАО «Ванадий-Тулачермет». Кроме перечисленных заводов, ферросплавы выплавляют также в цехах, входящих в составы интегрированных металлургических комбинатов и заводов: ОАО «Новолипецкий металлургический комбинат», ОАО «Чусовской металлургический завод», ОАО «Орско-Халиловский металлургический комбинат», ОАО «Верхнесалдинское металлургическое производственное объединение», ОАО «Косогорский металлургический завод» и на ряде других более мелких предприятий. Производственные мощности всех этих предприятий могут обеспечить выпуск товарных и передельных ферросплавов в объеме около 2 млн т. Ферросплавная промышленность России производит ферросплавы широкой видовой структуры и различного марочного состава, которые характеризуются высокой конкурентоспобностью: ферросилиций, ферромарганец, ферросиликомарганец, феррохром, ферросиликохром, кристаллический кремний, ферровольфрам, ферромолибден, феррованадий, ферротитан, ферробор, ферросиликоцирконий, металлический хром и ряд лигатур и модификаторов. Для изготовления электродных углеродных масс, угольных и графитированных электродов для дуговых ферросплавных и сталеплавильных электропечей в странах СНГ имеется сырьевая база антрацитов, углей, нефти, каменноугольного связующего. Решениям проблемных задач в области повышения качественной и ценовой составляющих конкурентоспособности ферросплавов во многом способствует проводимые в стране фундаментальные и прикладные исследования в рамках изучения термодинамики расплавов жидких ферросплавов и шлаков, структуры и свойств твердых ферросплавов, новых видов минерального сырья и восстановителей, электрических режимов плавки, разработки сквозных инновационных технологий, обеспечивающих высокое качество ферросплавов, снижение удельного расхода электроэнергии и решение природоохранных задач. Большой вклад в теорию и практику производства ферросплавов внесли академик А. М. Самарин, академик Н. П. Лякишев, академик М. И. Гасик, член-корр. В. С. Емельянов, член-корр. В. П. Елютин, член-корр. П. В. Гельд, профессоры, доктора технических наук К. П. Григорович, С. И. Хитрик, В. А. Боголюбов, О. А. Есин, С. Т. Ростовцев, Ф. П. Еднерал, М. А. Кикелидзе и др. История создания и развития ферросплавного производства неразрывно связана с именами бывших директоров ферросплавных заводов Я. В. Дашевского, И. Ф. Красных, В. Н. Гусарова, В. П. Нахабина, Б. Ф. Величко и др. 9
ГЛАВА 1. КЛАССИФИКАЦИЯ ФЕРРОСПЛАВНЫХ ПРОЦЕССОВ 1.1. Ведущие элементы ферросплавов Значительное число элементов являются основой сплавов, называемых ферросплавами и представляющих собой двухкомпонентные или более сложные композиции соответствующих металлов и неметаллов с железом. Основные компоненты ферросплавов называют ведущими элементами. Свойства ферросплавов во многом зависят от физико-химических свойств ведущих элементов Степень восстановления и перехода элемента в металл или извлечение ведущего элемента определяет технико-экономическую эффективность и целесообразность применяемой технологии. К ведущим относятся элементы: Si, Мn, Сr, W, Мо, V, Тi, Nb, Zr, Ni, Co, Al, Са, B, Ва, Sr, Мg, РЗМ, P, Sе, Та, Те. В ферросплавах в больших или меньших количествах присутствуют элементы – примеси1: Р, S, Сu, Sn, Sb, Вi, О, Н, N и др. Сравнительная диаграмма распространенности этих элементов в природе представлена на рис. 1.1. Выделяют две группы ферросплавов – большие и малые. К группе больших ферросплавов (объем производства миллионы тонн) относят: кремнистые ферросплавы (ферросилиций всех марок, кристаллический кремний); марганцевые ферросплавы (высоко-, средне- и низкоуглеродистый ферромарганец, товарный и передельный силикомарганец, металлический марганец, азотированный марганец, марганцевые лигатуры); хромовые ферросплавы (высоко-, средне- и низкоуглеродистый феррохром, товарный и передельный ферросиликохром, металлический хром, азотированный феррохром, лигатуры сложных композиций). К группе малых ферросплавов (объем производства десятки и сотни тысяч тонн) относятся: ферровольфрам; ферромолибден; феррованадий; ферротитан и сплавы систем Fе–Si–Тi, Тi–Сr–Аl; Тi–Сr–Аl–Fе, Тi–Ni; феррониобий и сплавы систем Ni–Nb, Nb–Тa–Fе; Nb–Та–Мn– Аl–Si–Тi; Nb–Та–Аl; ферросиликоцирконий и ферроалюминоцирконий; ферроникель и феррокобальт; сплавы с алюминием (силикоалюминий, ферроалюминий, ферросиликоалюминий, сплавы систем Fе–Аl–Мn–Si, Fе–Мn–Аl); сплавы щелочноземельных металлов (силикокальций, силикобарий, силикомагний, силикостронций, комплексные сплавы систем Fе–Si– Мg–Са; Si–Са–Ва–Fе; Si–Ва–Fе; Si–Ва–Sr и др.); ферробор, ферроборал и лигатуры с бором (Ni–В, Сr–В, В–Si–Аl–Тi–Zr); сплавы с редкоземельными металлами (РЗМ) систем РЗМ–Si; Се–Si–Fе; РЗМ–Аl–Si; фосфор и феррофосфор; ферроселен и ферротелур. Основное количество ферросплавов используют в сталеплавильном производстве для легирования и раскисления стали, а также для легирования и модифицирования чугуна и сплавов, изготовления сварочных электродов, производства химических соединений, в качестве исходного материала для защитных покрытий на металлических конструкциях и устройствах, при обогащении полезных ископаемых. Ферросплавы служат также исходным сырьем при получении особочистых веществ (элементов и соединений) и широко используются в качестве восстановителей в металлотермических процессах. 1 Отнесение перечисленных элементов к примесям условное, так как в ряде ферросплавов – это легирующие элементы (феррофосфор, азотированный марганец, азотированный феррохром). 10